дифениламин

ДИФЕНИЛАМИН (C₆H₅)₂NH

мол. м. 169,23; бесцветные кристаллы, темнеющие на свету; т. пл. 54–55 °C, т. кип. 302 °C, 179 °C/22 мм рт. ст.; d₄⁶⁴ 1,0513, d₄²⁵ 1,159: n_D⁶⁴ 1,6189; η 4,66 мПа∙с (55 °C); γ 0,0367 Н/м (77,2 °C); С⁰_p 1,412 Дж/(г.К) (25 °C); ΔH⁰_пл 17,86 кДж/моль, ΔH⁰_сгор 6414,9 кДж/моль (25 °C); ε 2,97 (25 °C); μ 4,33∙10⁻³⁰ Кл∙м (20 °C); рK_а 0,9 (25 °C, вода). Легко раств. в диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне, CCl₄, растворимость при 25 °C в 100 г этанола — 44 г, метанола — 57,5 г, воды — 0,03 г. С конц. минеральными кислотами Д. образует соли, гидролизующиеся разб. кислотами и водой. Атом Н, связанный с N, м. б. замещен на атом щелочного металла; замена его на алкил, арил или ацил происходит труднее, чем у анилина, напр. N-ацетилдифениламин образуется при ацетилировании Д. уксусным ангидридом в присутствии HClO₄ при 80–100 °C. Д. легко нитрозируется при взаимодействии с HNO₂ до N-нитрозодифениламина, нитруется значительно легче бензола до тринитропроизводных, галогенируется до тетра- и гексагалогенопроизводных, легко алкилируется в присутствии кислотных катализаторов в nара-положение. В промышленности Д. получают взаимод. эквимолярных количеств анилина с гидрохлоридом анилина (кат. — HCl, AlCl₃, NH₄BF₄ или др.) в автоклаве при 300 °C (выход 50–60%) или пропусканием паров анилина (400 °C) через Al₂O₃, очищают фракционной перегонкой или перекристаллизацией из бутанола. Д. — исходный продукт в производстве антиоксидантов для полимеров; стабилизатор термо- и атмосферостойкости нитратов целлюлозы, в т. ч. пироксилиновых порохов, промежут. продукт в синтезе триарилметановых и азокрасителей, инсектицидов; ингибитор коррозии мягких сталей; используется в аналит. химии для обнаружения NO₂⁻, NO₃⁻, ClO₃⁻ и др. окислителей, как окислительно-восстановит. индикатор (Е⁰ = + 0,75 В). Т. всп. 153 °C, т. самовоспл. 633 °C, ниж. КПВ 5 г/м³. ПДК 10 мг/м³, ЛД₅₀ 2,9 г/кг (белые мыши, перорально).

^{Лит.: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 573; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 2, N.Y., 1978, p. 329–38.}

_{Н. Н. Артамонова}