дитианы

ДИТИАНЫ

мол. м. 120,24. Различают 1,2-, 1,3- и 1,4-Д. (формулы соотв. I-III).

Д. — кристаллы со слабым запахом; перегоняются с водяным паром, возгоняются. Раств. в органических растворителях, плохо — в воде. Молекулы имеют неплоскую конформацию (форма "кресла"). Для 1,2-Д. (тетраметилендисульфид, 1,2-дитиациклогексан) т. пл. 30–42 °C, т. кип. 186 °C, n_D³² 1,5750. Поглощает УФ излучение в области 286 нм, его замещенные — в области 200–350 нм. Проявляет те же хим. свойства, что и линейные орг. дисульфиды (см. дисульфиды органические). В присут. катализаторов и при УФ облучении полимеризуется с образованием линейных и сшитых полимеров. 1,2-Д. впервые синтезирован из 1,4-дибромбутана по схеме:

Др. способы получения: окисление 1,4-димеркаптобутана, щелочной гидролиз тетраметилендитиоцианата, взаимод. 1,4-дибромбутана с Na₂S₂. Для 1,3-Д. (1,3-дитиациклогексан) т. пл. 54 °C, т. кип. 207 °C. Поглощает УФ излучение в области 248 нм, его замещенные — в области 210–260 нм. Термически стабилен, устойчив к действию кислот, щелочей, РBr₃ (при 100 °C). Восстанавливается LiAlH₄ до 1,3-димеркаптопропана, окисляется с образованием сульфона, стабильного в конц. H₂SO₄. Получают 1,3-Д. взаимод. 1,3-димеркаптопропана с формальдегидом в присутствии HCl или с CH₂Cl₂ в щелочной среде. Конденсацией 1,3-димеркаптопропана с разл. альдегидами и кетонами получен ряд 1,3-Д., замещенных в положении 2, напр.:

Для 1,4-Д. (диэтилендисульфид, 1,4-дитиациклогексан) т. пл. 111–112 °C, т. кип. 200 °C. Образует комплексы с солями тяжелых металлов, иодом, хлорируется хлором в CCl₄ по атомам С и S, легко окисляется в сульфоксид и сульфон, алкилируется алкилгалогенидами в сульфониевые соединения. С хлорамином-Т образует сульфилимин:

1,4-Д. впервые синтезирован пиролизом продукта, образовавшегося при взаимодействии 1,2-дибромэтана с K₂S. Его получают также: пропусканием этиленсульфида над Al₂O₃ при 220 °C; взаимод. 1,2-димеркаптоэтана с 1,2-дигалогенэтаном; реакцией иприта с серой или сульфидами щелочных металлов и др. Д. — антиоксиданты, экстрагенты некоторых тяжелых металлов из руд.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с 195, 201. Reid Е. Е., Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 3, N. Y., 1960, p. 61 70; Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen Five- and six-membered heterocycles, pt. 1, 2, N. Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21), p. 952-1112; Rodd's chemistry of carbon compounds, 2 ed., v. 4, pt. H, 1978, p. 402.}

_{Н. М. Каримова}