диоксоланы

ДИОКСОЛАНЫ

мол. м. 74,05. Существуют в виде двух изомеров — 1,2- (формула I) и 1,3-Д. (формула II)

1,2-Д. устойчив только до 35 °C. Его замещенные легко разлагаются при нагр. и Уф облучении, напр.:

1,2-Д. получают по реакции:

Замещенные 1,2-Д. синтезируют взаимод. озонидов с алкенами, пероксидов щелочных металлов — с 1,3-ди(мезилокси)алканами, H₂O₂ — с 1,4-пентадиеном в присутствии Hg(NO₃)₂, напр.:

Соед., содержащие структуру 1,2-Д., — промежут. продукты в биосинтезе эндо-пероксидов простагландинов. 1,3-Д. — бесцветная жидкость; т. пл. −95 °C, т. кип. 74 °C; d₄²⁰ 1,0595; n_D²⁰ 1,4002; ΔH⁰_обр −4264,5 кДж/моль, ΔH⁰_сгор −1703,2 кДж/моль, ΔH⁰_исп 34,5 кДж/моль; хорошо смешивается с водой. Обесцвечивает бромную воду. Легко подвергается кислотному гидролизу до формальдегида и этиленгликоля; устойчив к действию растворов щелочей. При хлорировании образует смесь 2- и 4-производных, при бромировании -2-бромэтилформиат, при иодировании — комплекс с иодом. Нагревание 1,3-Д. с CH₂O в присутствии H₂SO₄ приводит к 1,3,5-триоксиметилену, в присутствии ВF₃ — к HOCH₂CH₂OCH₂C(O)OCH₃. При пиролизе (470–500 °C) образуются этилен и муравьиная кислота. 1,3-Д. присоединяется по двойной связи электронодефицитных олефинов, напр.:

Замещенные 1,3-Д. легко взаимод. с ацеталями или кеталями, напр.:

1,3-Д. и его замещенные легко полимеризуются и сополимеризуются с разл. ненасыщенными соед.; реакции протекают с раскрытием цикла. 1,3-Д. и его производные получают конденсацией этиленгликоля с CH₂O в присутствии кислотных кат. или с ацетиленом в присутствии BF₃, HgO или CF₃COOH, а также взаимод. карбонильных соед. с производными этиленоксида в присутствии SnCl₄, (C₂H₅)₄NBr, нaпp.: HOCH₂CH₂OH + CH₂O → 1,3-Д.

1,3-Д. — экстрагент для масел, жиров и восков, низкокипящий растворитель для красок и зфиров целлюлозы, стабилизатор галогеноводородов.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, пер. с англ., под ред. Р. Эльдерфилда, т. 5, М., 1961, с. 7; Salomon М. F, Salomon R. О, "J. Amer. Chem. Soc", 1979. v. 101, № 15, p. 4290–99.}

_{В. В. Микульшина}