диоксиантрахиноны

ДИОКСИАНТРАХИНОНЫ (дигидроксиантрахиноны)

мол. м. 240,2. Наиб. практическое значение имеют 1,2-Д. (ализарин) и 1,4-Д. (хинизарин), а также 1,5- и 1,8-Д. (см. табл.). Д. плохо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, раств. в конц. H₂SO₄, растворах щелочей с углублением окраски. Подобно фенолам и нафтолам, ацилируются и алкилируются по гидроксигруппам, причем β-гидроксигруппы реагируют легче, чем α-гидроксигруппы. Электроф. замещение в антрахиноновое ядро происходит в орто- и пара-положения к гидроксигруппам. При сульфировании 1,5- и 1,8-Д. и дальнейшем нитровании нитрующей смесью образуются соотв. 1,5-дигидрокси-4,8-динитроантрахинон-2,6- и 1,8-дигидрокси-4,5-динитроантрахинон-2,7-дисульфокислоты промежут. продукты для получения синих дисперсных красителей, напр.:

При хлорировании SO₂Cl₂ в нитробензоле 1,5- и 1,8-Д. образуют 1,5-дигидрокси-4,8-дихлор- и 1,8-дигидрокси-4,5-дихлорантрахиноны. Восстановление Д. в зависимости от условий приводит к дигидроксиантронам или дигидроксиантраценам. При щелочном плавлении некоторых Д. в присутствии окислителей образуются тригидроксиантрахиноны. Например, 1,5-Д. взаимод. с NaOH и NaNO₃ при 180 °C в автоклаве, превращаясь в 1,2,5-тригидроксиантрахинон, а 1,6-Д. в тех же условиях — в 1,2,6-тригидроксиантрахинон.

В промышленности 1,5- и 1,8-Д. получают: взаимод. соответствующих дисульфокислот антрахинона с CaO в присутствии MgCl₂ в водном растворе при 210–230 °C и 2 МПа в течение 10–12 ч; кипячением соответствующих диметоксиантрахинонов в смеси уксусной и серной кислот; щелочной (КОН) обработкой соответствующих динитроантрахинонов при 105 °C в тетраметиленсульфоне. 2,3-Д. синтезируют циклизацией 2-(3,4-дигидроксибензоил)бензойной кислоты в конц. H₂SO₄ при 95 °C, 2,6- и 2,7-Д. — щелочным плавлением соответствующих дисульфокислот антрахинона, 1,6- и 1,7-Д. — щелочным плавлением 1-гидрокси-6- и 1-гидрокси-7-сульфокислот антрахинона. Некоторые замещенные 1,8-дигидроксиантрахинона используются как лек. средства, аналит. реагенты (напр., 1,8-дигидрокси-3-гидроксиметилантрахинон и 1,8-дигидрокси-4,5-динитроантрахинон — цветные реагенты соотв. на Cu²⁺ и In), 2,6- и 2,7-Д. — катализаторы окисления в пастах кубовых красителей.

^{Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.}

_{С. И. Попов}