димрота перегруппировка

ДИМРОТА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация 1-замещенных 1,2-дигидро-2-иминопиримидинов под действием водных растворов щелочей (обычно NaOH или NH₄OH) в 2-замещенные аминопиримидины (амидиновая перегруппировка):

R = Alk, Ar, CH₂COOR:; R' — Alk, Hal, NO₂ и др. В неводных средах процесс осуществляется значительно медленнее. Электроноакцепторные заместители R и R' ускоряют перегруппировку; их влияние растет в ряду: CH₃ < C₂H₅ < C₄H₉ < C₇H₁₃ < CH₂=CHCH₂ < CH₂C₆H₅ < CH₂C₆H₄NO₂. В случае R' = CN наблюдается аномальное течение реакции, напр.:

Механизм Д. п. включает обмен местами атомов N в положении 1 и иминной группе:

Перегруппировку, подобную Д. п., претерпевают также некоторые др. гетероароматич. соед., содержащие в положении 2 иминогруппу, напр.:

Перегруппировка открыта О. Димротом в 1909.

^{Лит.: Brown D. J., Mechanisms of molecular migrations, v. 1, N. Y., 1968, p. 209–45.}

_{В. Н. Кирин}