гликозилтрансферазы

ГЛИКОЗИЛТРАНСФЕРАЗЫ

группа ферментов класса трансфераз, катализирующих перенос гликозильных групп на орто- и пирофосфорную кислоты, олиго- и полисахариды, H₂O или др. акцептор. Делятся на гексозил- и пентозилтрансферазы. Обладают строгой субстратной специфичностью по отношению к донору углевода и к конфигурации синтезируемой связи.

К Г., переносящим гликозильную группу только на H₃PO₄ (т. наз. истинные фосфорилазы), относится, напр., гликогенфосфорилаза, расщепляющая гликоген с образованием глюкозо-1-фосфата:

Фермент специфичен по отношению к α-1 → 4-глюкозидной связи. Существует в активной и неактивной формах. Содержит в качестве кофермента пиридоксальфосфат и состоит из 2 или 4 субъединиц (мол. м. каждой 92,5 тыс). Активность гликогенфосфорилазы регулируется внутриклеточными метаболитами: аденозинмонофосфат ее активирует, а АТФ и глюкозо-6-фосфат ингибируют. Гормональная регуляция активности фермента осуществляется адреналином и инсулином; действие адреналина сопровождается фосфорилированием и образованием активной гликогенфосфорилазы.

Г., катализирующие перенос остатка моносахарида на пирофосфорную кислоту, используют в качестве донора углевода нуклеозидмонофосфат (напр., аденозинмонофосфат) или ни-котинамидмононуклеотид. К таким Г. относится, напр., пирофосфорилаза, катализирующая перенос остатка сахара с образованием 5-фосфорибозил-1-пирофосфата.

Перенос гликозильных групп на олиго- и полисахариды осуществляется с использованием в качестве доноров нуклео-зиддифосфатсахаров. Например, в образовании α-1 → 4-гликозидной связи при синтезе гликогена и крахмала под действием гликогенсинтазы происходит перенос глюкозы с уридиндифосфатглюкозы. Этот фермент может фосфорилироваться, превращаясь в менее активную форму, которая активируется глюкозо-6-фосфатом.

В синтезе и распаде разветвленных полисахаридов участвуют Г. ветвления. Разветвление молекулы при синтезе гликогена обусловлено действием амило-1,4 → 1,6-трансглюкозилазы, переносящей остаток сахара из положения 4 в положение 6. В расщеплении участвует глюканветвящая Г. (Q-фермент), которая переносит трисахаридные фрагменты из положения 4 в положение 6 и гидролитически расщепляет 1 → 6-связи в точках ветвления.

Гетерополисахариды синтезируются путем последоват. действия ряда Г., переносящих определенные остатки моносахаридов.

Биол. значение Г. связано с их участием в синтезе и распаде резервных полисахаридов (напр., гликогена), в образовании целлюлозы, веществ бактериальной клеточной стенки (напр., муреина), в синтезе протеогликанов (напр., гиалуроновой кислоты и гепарина), липопротеинов, гликопротеинов и др.

^{Лит.: Основы биохимии, пер. с англ., т. 2. М., 1981, с. 660–63; Диксон М., Уэбб Э., Ферменты, пер. с англ., т. 1, М., 1982. с. 315–17.}

_{П. Л. Вульфсон}