гексахлор-1,3-циклопентадиен

ГЕКСАХЛОР-1,3-ЦИКЛОПЕНТАДИЕН (перхлорциклопентадиен)

мол. м. 272,77'; светло-желтая жидкость с резким запахом; т. пл. 10 °C, т. кип. 239 °C; d₄²⁰1,712, n_D²⁰ 1,5647; давление пара 0,008 кПа (45,2 °C), 1,33 кПа (108 °C); η 5,04 мПа∙с (100 °C), 1,56 мПа∙с (210 °C); γ 47 мН/м; 42,29 кДж/кг. Раств. в хлорорганических растворителях, спирте, не раств. в воде. Г. хлорируется Cl₂ в присутствии AlCl₃ при температуре не выше 50 °C до октахлорциклопентена. Легко взаимод. со спиртовыми растворами щелочей, образуя кетали (формула I; X = О), а с Na-coлями меркаптанов-тиокетали (I; X = S). При кислотном гидролизе превращ. в тетрахлорциклопентадиенон (II). Вступает в реакцию Дильса — Альдера в основном как 1,3-диен с образованием производных гексахлорнорборнена (III):

При нагревании в присутствии AlCl₃ Г. димеризуется, давая продукт полиэдрич. (каркасной) структуры, наз. мирекс (т. пл. 485 °C; возгоняется; т. разл. выше 500 °C; не раств. в воде, растворимость в CCl₄ 7,2%).

В промышленности Г. получают хлорированием (400–450 °C) хлором нефтяных пентан-изопентановых или пентан-изоамиленовых углеводородных фракций, а также из циклопентадиена двухступенчатым хлорированием: сначала в жидкой фазе при 90–95 °C (образуются полихлорциклопентадиены, содержащие 4–5 атомов хлора), а затем при 350–400 °C в присутствии активиров. угля. После резкого охлаждения реакц. газов, конденсации и отделения непрореагировавшего Cl₂ и HCl Г. выделяют вакуумной ректификацией (содержание осн. вещества не менее 96%). В лаборатории Г. получают взаимод. циклопентадиена в петролейном эфире с водным раствором NaClO при 5–10 °C. После разделения водного и орг. слоев и отгонки растворителя Г. выделяют ректификацией.

Г. — промежут. продукт в производстве хлорорг. пестицидов (напр., хлориндана, гептахлора, альдрина, дильдрина), хлорэндикового ангидрида, мирекса, применяемого как инсектицид; Г. используют также как пластификатор и антипирен.

Г. — трудногорючая жидкость; т. самовоспл. 670 °C. ПДК 0,01 мг/м³, в воде водоемов санитарно-бытового водопользования 0,001 мг/л.

^{Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978.}

_{Ю. А. Трегер}