витамин B6

витамин B₆

ВИТАМИН B₆

группа соед. — производных 2-метил-3-гидроксипиридина. В природе представлен тремя формами (витамерами) — пиридоксином, или пиридоксолом [формула I, R = CH,OH, R' = H; т. пл. 62–64 °C (с разл.)], пиридоксалем (I, R = СНО, R' = H; т. пл. оксима 225–226 °C) и пиридоксамином (I, R = CH₂NH₂, R' = H; т. пл. 193–193,5 °C). Все они раств. в воде и этаноле, плохо — в других органических растворителях. Устойчивы к действию O₂, а также при нагр. в 5н. H₂SO₄, HCl или щелочах. Легко разрушаются под воздействием света в нейтральных и щелочных средах. Под действием KMnO₄ или H₂O₂ пиридоксин и пиридоксамин окисляются до пиридоксаля. Последний легко взаимод. с разл. реагентами на карбонильную группу: с аминами образует шиффовы основания (азометины), с 1,2- и 1,3-аминотиолами (напр., цистеином, гомоцистеином) — производные тиазолидина. При взаимодействии с NH₂OH пиридоксаль образует оксим, гидрирование которого позволяет получить пиридоксамин.

5'-Фосфорные эфиры витамеров м. б. получены с помощью фосфорилирующих агентов, напр. POCl₃, метафосфорной и полифосфорной кислот. При этом в пиридоксине защищают гидроксигруппы в положениях 3 и 4 (путем взаимод. с реагентами, образующими циклич. ацетали), в пиридоксале — формильную группу (с помощью первичных аминов, образующих с витамером азометины, или др. реагентов на карбонильную группу). Дигидрохлорид пиридоксамина фосфорилируется преим. по гидрооксигруппе в положении 5' и не требует защиты др. гидроксигрупп. Образующийся при этом пиридоксамин-5'-фосфат [формула I, R = CH₂NH₂, R' = РО(OH)₂] превращ. с хорошим выходом в пиридоксаль-5'-фосфат [I, R = СНО, R' = РО(OH)₂] при окислении кислородом в щелочной среде или в результате переаминирования при взаимодействии с глиоксиловой кислотой в присутствии Cu²⁺ или Ni²⁺.

При облучении растворов пиридоксина и пиридоксамина УФ-светом наблюдается синяя флуоресценция, пиридоксаля — голубая, которая при pH > 7 становится желтой. При pH 2,0 растворы пиридоксина имеют максимум поглощения при 292,5 нм; при pH 4,5 появляется новый максимум в области 327,5 нм, интенсивность которого растет со смещением pH к 6,75, что сопровождается исчезновением максимума при 292,5 нм и появлением второго максимума в области 256 нм. Витамеры В₆ образуют окрашенные продукты в присутствии FeCl₃ и реактива Фолина. Эти реакции, а также спектральные характеристики витамеров используют для их количеств. определения и качеств. обнаружения.

Витамин В₆ синтезируют многочисл. виды микроорганизмов и растения. Из пищ. продуктов им наиб. богаты (по сумме витамеров) зеленый перец (81,2 мкг/г), сухие дрожжи (46,2 мкг/г), печень рогатого скота (38 мкг/г) и зерна пшеницы (14,6 мкг/г).

Механизм действия витамина В₆ связан с его превращ. в организме в каталитически активную (коферментную) форму — пиридоксаль-5'-фосфат. Биосинтез последнего осуществляется в одну стадию путем фосфорилирования пиридоксаля с помощью АТФ в присутствии фермента пиридоксалькиназы или в две стадии — фосфорилированием с помощью АТФ пиридоксина и пиридоксамина (фермент такой же, как в первой реакции) с послед, окислением пиридоксин-5'-фосфата [формула I, R = CH₂OH, R' = РО(OH)₂] и пиридоксамин-5'-фосфата в пиридоксаль-5'-фосфат специфич. оксидазой. В основе каталитич. активности пиридоксаль-5'-фосфата лежит способность его формильной группы образовывать саминокислотами азометины (см. аспартатаминотрансфераза). Избирательность этой реакции и высокая скорость превращ. промежут. кофермент-субстратных комплексов с образованием конечного продукта определяются структурой активных центров ферментов. Реакции, в которых участвует коферментная форма витамина В₆, играют важную роль в регуляции процессов, связанных с обменом α- аминокислот, белков, нуклеиновых кислот, жиров и др.

Пром. способы получения пиридоксина и пиридоксаль-5'-фосфата (лек. формы витамина В₆) основаны на синтезе из алифатич. предшественников (напр., из амида циануксусной кислоты и 1-метокси-2,4-диоксопентана) пиридинового гетероцикла с соответствующими функциональными группами в положениях 4 и 5, а также метальной группой в положении 2 и на реакции Дильса — Альдера оксазолов с диенофилами. Применяют витамин В₆ для лечения токсикозов беременных, некоторых видов злокачественного малокровия, заболеваний нервной системы, себорейного дерматита и др. Суточная потребность взрослого человека 2–2,5 мг.

^{Лит.: Флорентьев В. Л., в кн.: Коферменты, М., 1973, с. 219–37; Горячен ко в а Е. В., в кн.: Витамины, М., 1974, с. 236–63; Букин Ю. В., в кн.: Экспериментальная витаминология, Минск, 1979, с. 385–410.}

_{Ю. В. Букин}