вердазильные радикалы
ВЕРДАЗИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (тетрагидро-1,2,4,5-тетразинилы)
соед. общей формулы I, где R — H, Alk, Ar. Существует традиц. нумерация атомов гетероцикла (показана внутри цикла) и по номенклатуре ИЮПАК (вне цикла); в настоящей статье принята традиц. нумерация.
Многие моно-, би- и поливердазильные радикалы выделены в виде высокоплавких кристаллов, которые раств. в органических растворителях и не раств. в воде. В видимой области поглощают при 600–700 нм. ИК-спектры характеризуются полосой 1145 см−1. Все атомы N находятся в одной плоскости, гетероциклич. кольцо имеет конформацию несимметричной ванны. Длина связей N—N 0,135 нм (для 1,3,5-трифенилвердазила). Спектры ЭПР показывают попарную (1,5 и 2,4) эквивалентность атомов N. Обычно В. р. получают из формазанов:
В. р. стабильны в твердом состоянии и в разб. растворах, в конц. растворах разлагаются на тетразины и тетразолы. Последние образуются также при термич. разложении и фотолизе В. р. При окислении В. р. образуются катионы вердази-лия (формула И); при гидрировании и в присут., напр., аскорбиновой кислоты или H2S В. р. превращ. в тетразины. При действии кислот диспропорционируют в тетразины и катионы вердазилия. Для количеств, определения В. р. используют потенциометрич. титрование соляной кислотой.
Лит.: Розанцев Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., ,1979.
В. Д. Шолле
