бутиллитий

БУТИЛЛИТИЙ C₄H₉Li

мол. м. 57,11. Практич. значение имеют н-Б. и втор-Б. — бесцв. вязкие жидкости, получаемые из измельченного металлич. Li и соотв. н- и втор-бутилхлоридов.

н-Бутиллитий: перегоняется ок. 80 °C в вакууме (10⁻³–10⁻⁴ мм рт. ст.); не кристаллизуется до −76 °C; d₄²⁵ 0,765: η 34,6 мПа∙с (25 °C); 4,77∙10⁻³⁰ и 7,58∙10⁻³⁶ Кл∙м (соотв. в бензоле и гексане); подобно др. литийорг. соединениям бурно реагирует с водой и O₂ воздуха; в углеводородных растворах сильно ассоциирован (степень ассоциации ~ 6); при комнатной температуре в углеводородах стабилен, в эфирах распадается с образованием алкоксидов.

Синтезируют н-Б. в гексане или гептане ( 340–360 кДж/моль; выход почти количественный). Для повышения скорости реакции увеличивают степень измельчения Li, удаляют с его поверхности образующийся LiCl, используют смесь Li и Na. При высоком содержании Na в этой смеси идет реакция Li + Na + RC1 → RLi + NaCl, благодаря которой сводится к минимуму непроизводительный расход Li.

н-Б. — наиболее распространенный инициатор анионной полимеризации, применяемый (обычно в виде растворов, образующихся при его получении) в производстве СК и некоторых других синтетич. полимеров. Растворы н-Б. хранят в закрытых сосудах из стекла или нержавеющей стали в вакууме или в аргоне.

втор-Бутиллитий: d₄²⁵ 0,783; η 20,1 мПа∙с (25,4 °C); термически менее стабилен, чем н-Б. (при комнатной температуре постепенно распадается на LiH и смесь 1- и 2-бутенов), образует менее прочные ассоциаты (степень ассоциации ~4), благодаря чему обеспечивает большую скорость инициирования полимеризации, что важно для получения полимеров, более однородных по ММР, составу, размеру блоков и др. Используется в синтезе бутадиен-стирольных термоэластопластов, полимеров с узким ММР и др.

^{Лит.: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 1–2, М., 1971.}

_{А. А. Арест-Якубович}