бронзы оксидные

БРОНЗЫ ОКСИДНЫЕ

нестехиометрич. соед. общей формулы МхЭОn, где М = Н, H3O, NH4 или металл, чаще всего щелочной, Э — переходной металл IV-VIII гр. периодической системы (Ti, V, Nb, Mo, W, Mn, Re, Pt или др.), 0<�хбронзы оксидные1. Кристаллич. вещества с металлич. блеском и интенсивной окраской (золотисто-желтой, ярко-красной, фиолетовой, темно-синей и др.), по внешнему виду подобны бронзам; решетка обычно кубическая, реже тетрагональная или гексагональная. Ионы М располагаются в пустотах или каналах кристаллич. решетки, образующихся вследствие связывания полиэдрич. группировок ЭОn в четырех-, пяти- или шестичленные циклы.

Макс. значение х тем больше, чем меньше ионный радиус М. При малых значениях х валентные электроны М локализованы около атомов Э, и Б. о. являются полупроводниками; при больших значениях х электроны М делокализованы, и вещества являются электронными проводниками.

Наиб. распространены вольфрамовые Б. о. Так, NaxWO3 (х = 0,1–0,9) не раств. в воде, кислотах (кроме фтористоводородной кислоты) и растворах щелочей, окисляется при нагр.; HxWO3 (х = 0,03–0,50) разлагается выше 100 °C, сильный восстановитель. Ванадиевые Б. о. (напр., MxV2O5 и MxV6O16) не раств. в воде, разлагаются кислотами и щелочами, окисляются при нагревании на воздухе.

Б. о. образуются при хим. или электрохим. восстановлении высших оксидов переходных металлов, металлатов или их смесей. Например, вольфрамовые Б. о. получают нагреванием WO3 в парах щелочного металла, спеканием смесей вольфраматов с W, восстановлением вольфраматов водородом, а также WO3 цинком, свинцом или оловом в кислой среде, электрохим. восстановлением расплавов вольфраматов и WO3 и др. способами; ванадиевые Б.о. — спеканием ванадатов с VO2.

Б. о. перспективны для изготовления анодов хим. источников тока, катодов электролизных ванн, как катализаторы в орг. синтезе, пигменты для типографских красок, материалы для полупроводниковых диодов и датчиков давления. Известны близкие по свойствам к Б. о. оксифторидные бронзы, напр. WO3_xFx, V2O5_xFx, и вторидные бронзы, напр. KxFeF3.

Лит.: Фотиев А. А., Волков В.Л., К апусткин В.К., Оксидные ванадиевые бронзы, М., 1978; Клявинь Я. К., Миллере И. В., "Изв. АН Латв, ССР. Серия хим.", 1980, № 4, с. 387–401; Roilinson С. L., в кн.: Comprehensive inorganic chemistry, v. 3, Oxf., 1973, p. 623–769; Hagenmiiller P., там же, v. 4, Oxf., 1973, p. 541–605. Э.Г. Раков.

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me