бензальдегид

БЕНЗАЛЬДЕГИД (бензойный альдегид) C₆H₅CHO

мол. м. 106,12; бесцв. желтеющая при хранении жидкость с запахом горького миндаля; т. пл. −26 °C, т. кип. 179 °C; d₄²⁰ 1,0477, n_D²⁰ 1,5455; C⁰ 171,4 кДж/(моль∙К) (15–30 °C); t_крит 412 °C; давление пара 146 Па (30 °C); γ 40 мН/м; μ 9,25∙10⁻³⁰ Кл∙м (25 °C); 17,8; 39,7 кДж/моль, −3540 кДж/моль; раств. в этаноле, эфире и других органических растворителях, растворимость в воде 0,3%. Образует азеотропные смеси с о-крезолом (т. кип. 192 °C;. 23% Б.), бензилхлоридом (177,9 °C; 54%), фенолом (185,6 °C; 46%) и др. Б. быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты, подобно алифатич. альдегидам присоединяет по карбонильной группе HCN, NaHSO₃ и др., напр.:

Нагревание с растворами щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии KCN — к бензоину: 2C₆H₅CHO → C₆H₅CH(OH)COC₆H₅. С фенолами или третичными ароматич. аминами Б. конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом — с образованием коричной кислоты (реакция Перкина): C₆H₅CHO + (CH₃СО)₂O → C₆H₅CH=CHCOOH. Реакция с NH₃ дает гидробензамид (C₆H₅СН—N)₂CHC₆H₅. Замещение в ароматич. ядре (напр., при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет гл. обр. в мета-положение.

Б. содержится в эфирных маслах, напр. неролиевом, пачулиевом; в виде глюкозида (амигдалина) — в семенах горького миндаля, косточках вишни, абрикоса, персика. Пром. методы получения: 1) окисление толуола в присутствии оксидов V, Cr, Mo, W, Th; 2) каталитич. окисление бензилового спирта; 3) гидролиз C₆H₅CHCl₂ (в виде смеси с C₆H₅CH₂Cl); 4) из бензола и CO в присутствии HCl и AlCl₃ (реакция Гаттермана — Коха).

Б. — душистое вещество в парфюмерии (пороговая концентрация 2,61∙10⁻⁸ г/л), компонент пищ. эссенций, сырье для синтеза др. душистых веществ (ацеталей Б., коричного альдегида, коричной кислоты, бензилбензоата, жасминальдегида, гексилкоричного альдегида), а также трифенилметановых и др. красителей.

Т. всп. 62 °C, т. воспл. 74 °C, т. самовоспл. 205 °C; КПВ 1–3%; температурные пределы взрываемости 58–80 °C. Б. раздражает глаза и верхние дыхат. пути. ПДК 5 мг/м³; ЛД₅₀ 1,3 г/кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50–60 г.

^{Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 3, N. Y., 1978, p. 736–43.}

_{Л. А. Хейфиц}