барбитуровая кислота

БАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТА (2,4,6-пиримидинтрион, N,N-малонилмочевина)

мол. м. 128,10; бесцветные кристаллы; т. пл. 248 °C (с разл.); −636,8 кДж/моль; плохо раств. в холодной воде и этаноле, хорошо — в горячей воде, раств. в эфире. Кислотные свойства (pK_а ~ ~ 10) обусловлены кето-енольной и лактамлактимнои таутомерией:

Титруется Б. к. щелочами как одноосновная кислота. Под действием дымящей HNO₃ или HNO₂ образует соотв. 5-нитробарбитуровую (дилитуровую) или 5-изонитрозобарбитуровую (виолуровую) кислоту. При окислении с помощью KMnO₄ образуется 5,5'-бис-малонилмочевина (гидуриловая кислота), при электрохим. восстановлении — смесь 2,4-диоксогексагидропиримидина (гидроурацила) и триметиленмочевины. При взаимодействии с формальдегидом превращ. в 5-метиленбарбитуровую кислоту, с диметилсульфатом — в 1,3-диметилбарбитуровую, в реакции с POCl₃ или РhCl₂Р=О — в 2,4,6-трихлорпиримидин.

Синтезируют Б. к. из мочевины и малоновой кислоты или ее диэтилового эфира в присутствии алкоголята Na:

Б. к. применяют для получения рибофлавина, пиримидина, виолуровой и мочевой кислот.

Производные Б. к., у которых атомы Н (один или оба) в положении 5 замещены на алкильный, циклоалкильный или арильный радикал, наз. барбитуратами. Их синтезируют обычно конденсацией дизамещенных малоновых или циануксусных эфиров с мочевиной или с дициандиамином в присутствии алкоголята Na в среде абс. этанола. Прямое алкилирование Б.к., как правило, неэффективно. Только 5-аллилпроизводные получают взаимод. 5-мононатриевой соли Б. к. с аллилгалогенидами в присутствии солей Cu. Мн. барбитураты угнетают центр. нервную систему и поэтому применяются как снотворные (напр., барбамил, этаминал-натрий) и противосудорожные (напр., 1-бензоил-5-этил-5-фенилбарбитуровая кислота, или бензонал) средства, а также как средства для наркоза (напр., гексенал). Большие дозы м. б. смертельными вследствие угнетения дыхания. При длит. применении происходит привыкание к ним организма.

^{Лит.: Мелентьева Г. А., Фармацевтическая химия, 2 изд., т. 1, М., 1976, с. 442–62; Наметкин С. С, Гетероциклические соединения, М., 1981.}

_{К. Ю. Чернюк}