аммины

АММИНЫ (аммиакаты, амминокомплексы) [от амм(иак)]

координационные соед., содержащие в качестве лигандов одну или неск. молекул NH₃. Последнюю в роли лиганда наз. "аммин"; она связана с центр, атомом металла через атом N. Различают А. анионного типа (напр., K[PtCl₃(NH₃)]), катионного (напр., [Pt(NH₃)₄]Cl₂) и комплексы-неэлектролиты (напр., [PtCl₂(NH₃)₂]). В зависимости от числа молекул координированного NH₃ А. часто подразделяют на моно-, ди-, три-, тетр-, пент- и гексаммины.

Для А. характерна внутрисферная амидореакция — отщепление протона от NH, под действием оснований, напр.:

Под действием кислот или воды амидогруппа NH⁻₂ снова превращается в NH₃. Благодаря амидореакции А. обладают в водных растворах кислотными свойствами, напр. для [PtCl(NH₃)₅]Cl₃ концентрационные константы кислотной диссоциации K₁ и K₂соотв. 7,9∙10⁻⁹ и 4,6∙10⁻¹¹. Кислотные свойства А., как правило, в ряду комплексов с одинаковой геом. конфигурацией, с одним и тем же центр. атомом в одинаковых состояниях окисления усиливаются с ростом температуры и числа молекул NH₃. При хлорировании А. могут образовываться комплексы с лигандами NH₂C1, NHCl₂, NC1⁻₂., напр. [PtCl₃(NH₃)₂NCl₂]. А. часто являются восстановителями, участвуют в реакциях внутрисферного замещения молекул NH₃ на др. лиганды. А. некоторых металлов, напр. Sc(III), легко гидролизуются с образованием гидроксокомплексов и ионов аммония.

А. обычно получают действием NH₃ в водном растворе на простые или комплексные соли металлов, напр.:

Они также образуются в результате присоединения газообразного NH₃ к солям в отсутствие растворителя. Применяют А. для синтеза координационных соед. металлов, для обнаружения ряда ионов (напр., Cu²⁺), как лек. средства [напр., цис-дихлордиамминплатина (формула I) — противоопухолевый препарат]. Некоторые А. — промежут. продукты при получении металлов высокой степени чистоты (напр., спектрально чистой Pt), металлич. покрытий и пленок.

_{Ю. Я. Харитонов}