аминов N-оксиды

АМИНОВ N-ОКСИДЫ (N-окиси аминов)

производные третичных аминов и гетероароматич. соединений, содержащие семиполярную связь—О⁻. Большинство хорошо раств. в воде, ограниченно — в неполярных органических растворителях. Образуют с кислотами устойчивые кристаллич. соли

R₃OHX⁻. Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое.

^{СВОЙСТВА N-ОКСИДОВ АМИНОВ}

_{* При 1 мм рт. ст.}

А.о. — более слабые основания, чем исходные амины. Их основные свойства определяются отрицат. зарядом на кислороде, по которому происходит как присоединение протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:

При ацилировании А.о. происходят след. превращения:

При нагр. алифатич. А. о. образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), напр.:

где R — Alk, Ar; R' = CH₂C₆H₅, CH(C₆H₅)₂, CH₂CH=CH₂.

А. о. восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а также действием производных трехвалентного фосфора, напр. (C₆H₅bР- Вэлектронной системе цикла гетероциклич. А. о. группа—О⁻ может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому А. о. такого типа вступают в реакции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. А. о. происходит след. образом:

N-Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до 4-нитропроизводных. При реакции с POCl₃, PCl₅, SOCl₂ образуются 1- и 4-хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами кислот — 2-ацилоксипроизводные с металлоорг. соед.-2-алкилпроизводные, с анионом CN⁻ в присутствии хлористого бензоила-4-цианпиридин.

Общий метод получения А. о. — окисление третичных аминов действием H₂O₂ в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже — озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А. о. основаны на восстановлении группы —О⁻ (потенциометрия).

Алифатич. А.о.-ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, растворители целлюлозы. Некоторые А. о. обладают противомикробной и противогрибковой активностью.

^{Лит.: Иоффе Д.В., ЭфросЛ.С, "Успехи химии", 1961, т. 30, в. 11. с. 1325–51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 247–51; Katritzky A.R., Lagowski J.M., Chemistry of the heterocyclic N-oxides, L.-N.Y.. 1971.}

_{Д. В. Иоффе}