алкилантрахиноны

АЛКИЛАНТРАХИНОНЫ

Наиб. практич. значение имеют 2-алкилантрахиноны (см. табл.) — обычно светло-желтые кристаллы; не раств. в воде, раств. в горячем спирте, бензоле, хлороформе, ДМФА, конц. H₂SO₄ (с желтым окрашиванием). Растворимость 2-А. в органических растворителях значительно возрастает с увеличением цепи алкильного заместителя. В УФ-спектре 1- и 2-А. имеют максимумы в области 320–335 нм (гексан).

При нитровании 2-А. нитрогруппа вступает гл. обр. в положение 1, причем с удлинением алкильной цепи выход продуктов нитрования уменьшается из-за окисления. Так, из 2-метилантрахинона получают 1-нитро-2-метилантрахинон (примесь- З-нитро-2-метилантрахинон), используемый в производстве 1-амино-2-метилантрахинона, 1-нитро- и 1-амино-2-антрахинонкарбоновых кислот — промежут. продуктов при синтезе дисперсных, кубовых и кислотных красителей; при хлорировании Cl₂ или сульфурилхлоридом образуется 1-хлор-2-метиланграхинон-промежут. продукт при синтезе кубовых красителей; при окислении CrO₃ в конц. H₂SO₄ при 70 °C-2-антрахинонкарбоновая кислота, при восстановлении Zn-пылью в аммиачном растворе — 2-метилантрацен; при конденсации с глицерином в присутствии H₂SO₄- 4-метилбензантрон. 1-Метилантрахинон при окислении MnO₂ в 85%-ной H₂SO₄ при 50 °C превращ. в 1-формилантрахинон. а при взаимодействии с HNO₃ при 160 °C — в 1-антрахинонкарбоновую кислоту.

В промышленности 2-А. получают гл. обр. конденсацией фталевого ангидрида с алкилбензолом, напр.:

Др. способ — диеновый синтез из нафтохинона и 2-алкилбутадиена (для синтеза 2-метилантрахинона используют изопрен; см. схему) с послед. окислением продукта присоединения:

^{СВОЙСТВА 2-АЛКИЛАНТРАХИНОНОВ}

1-Метилантрахинон получают препаративно: дегалогенированием 1-метил-4-хлорантрахинона при кипячении в нитробензоле в присутствии ацетата К и медного порошка; окислением 1-метилантрацена СЮ₃ в CH₃COOH; конденсацией 3-метилфталевого ангидрида с бензолом (кат. — AlCl₃) с послед. циклизацией смеси бензоилтолуиловых кислот в среде H₂S0₄. 2-А. (Alk = C₂ — C₅) используют также в производстве перок-сида водорода.

^{Лит.: Горелик М.В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 2, N.Y.-fa.o."|, 1978, p. 708.}

_{С. И. Попов}