азосочетание

АЗОСОЧЕТАНИЕ

получение азосоединений взаимод. ароматич. диазосоединений с веществами (азосоставляющими), содержащими способный замещаться атом Н, напр.:

ArN2Cl + C6H5OH → ArN=NC6H4OH + HCl реже — иной атом или группу атомов, напр.: ArN2Cl + n-HOOCC6H4OH → ArN=NC6H4OH + CO2 + HCl

Диазосоединение участвует в реакции в форме катиона диа-зония. Азосоставляющая имеет нуклеоф. центр, возникающий при ее ионизации или поляризации. Степень поляризации зависит от электронодонорных свойств заместителей. В качестве азосоставляюшей обычно используют фенолы, амины, эфиры и анилиды ацетоуксусной и др. кетокислот, производные 5-пиразолона и др.

А. включает две стадии-присоединение катиона диазония к азосоставляющей и отщепление протона, напр.:

азосочетание

Медленной (лимитирующей) стадией часто является первая. Если необходимо ускорить вторую стадию, в реакц. массу вводят акцепторы протонов-основания CO32−, CH3COOи др., при синтезе некоторых полиазокрасителей — пиридин, хинолин.

А. осуществляют обычно в кислой среде при 15–25 °C, в нейтральной или слабощелочной — при 0–20 °C. С гидроксисоединениями, Наиб. активными в форме фенолят(енолят) — анионов, процесс проводят почти всегда при pH 8–11; лишь с очень активными диазосоединениями некоторые гидроксисоединения (напр., азосочетание. Рис. 2нафтол) сочетают при pH 5–7. С аминами, активными в непротонированной форме, А. проводят при pH 3,5–6. При использовании бифункциональной азосоставляющей, напр. аминонафтолсульфокислоты, в кислой среде ориентация определяется группой NH2, в щелочной — группой ОН. Так, 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислота в кислой среде сочетается в положение 2, в щелочной — в 7. При применении диазосоединений устойчивых (напр., производных антрахинона) или мало реакционноспособных (напр., хинондиазидов-диазопроизводных п- и о-аминофенолов и нафтолов) А. проводят при 40–50 °C.

При А. возможны побочные реакции: разложение диазосоединения с выделением N2 (скорость процесса возрастает с повышением температуры и pH среды); переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN2O (обычно в сильно щелочной среде); образование диазоаминосоединения ArN=N—NHAr' при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта реакция может стать основной в нейтральной и щелочной средах).

А. применяется в производстве гл. обр. азокрасителей. Открыто И. П. Гриссом в 1864.

К т. наз. окислительному А. относят взаимод. ароматич. гидразинов или гидразонов с азосоставляющими в присутствии окислителей. Эта реакция используется гл. обр. при получении азосоединений на основе гетероароматич. компонентов, напр.:

азосочетание. Рис. 3

Процесс обычно проводят в водной среде (иногда с добавкой метанола, ДМФА, гликолевых эфиров или др.) с использованием мягких окислителей-солей Fe(III) и Cu (II), PbO2, (CH3COO)4Pb, H2O2 и др.

Лит. см. при ст. азосоединения.

Б. И. Степанов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. азосочетание — орф. азосочетание, -я Орфографический словарь Лопатина
  2. АЗОСОЧЕТАНИЕ — АЗОСОЧЕТАНИЕ — получение азосоединений взаимодействием диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами и др., напр.: C6H5N2CI+C6H5OH — C6H5N — NC6H4OH+HCI. Применяют для синтеза азокрасителей. Большой энциклопедический словарь
  3. азосочетание — Азо/сочет/а́/ни/е [й/э]. Морфемно-орфографический словарь
  4. Азосочетание — Образование азокрасителей из диазосоединений и главным образом ароматических аминов или фенолов, например: . Диазосоединения легко сочетаются с ароматическими соединениями, содержащими группы атомов: OH, OCH3, CH3; другие реагируют с соединениями... Большая советская энциклопедия