азоксисоединения

АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ

имеют общую формулу

азоксисоединения

где R и R' — орг. радикалы. Существуют в виде двух изомеров:

азоксисоединения. Рис. 2

цис-Изомер транс-Изомер

цис-Изомеры менее устойчивы и при нагр. переходят в транс-форму. Для несимметричных А. возможна изомерия положения: Rазоксисоединения. Рис. 3(O~)=NR' и RN=азоксисоединения. Рис. 4(O~)R'.

Хорошо изучены лишь ароматич. А. — обычно желтые кристаллы нейтрального характера. Простейший представитель-аз о к си бензол (R = R' = C6H5): т. пл. 36 °C; d420 1,246; nD201,6644; раств. в спирте (17,5 г в 100 г при 16СС), эфире, лигроине.

В ИК-спектрах А. имеется сильная полоса валентных колебаний N—О при частотах 1310–1250 см −1, в электронных спектрах алифатич. А. — полосаазоксисоединения. Рис. 5 — перехода средней интенсивности в области 220 нм и малоинтенсивная полоса пазоксисоединения. Рис. 6-перехода в области 250–290 нм. Сопряжение с ароматич. кольцами сдвигает полосы поглощения ароматич. А. в длинноволновую область, причем полосы иазоксисоединения. Рис. 7-переходов обычно перекрываются более интенсивными полосамиазоксисоединения. Рис. 8-переходов.

В мягких условиях, а также электрохимически А. восстанавливаются в азосоединения RN—NR', в более жестких условиях [напр., действием (МH4)25] — в гидразосоединения RHN—NHR' и далее с расщеплением связи N—N в первичные амины RNH2 и R'NH2. А. способны к электроф. замещению, напр.: C6H5азоксисоединения. Рис. 9(O)=NC6H5 + Br+ → C6H5азоксисоединения. Рис. 10(O)=NC6H4Br + H +. Электрофил вступает в ядро, связанное с атомом N, несущим неподеленную пару

азоксисоединения. Рис. 11

электронов. Поэтому, напр., изомер формулы I бромируется (азоксисоединения. Рис. 12 создает повыш. электронную плотность в ядре и свободно наиб. выгодное пара-положение), а изомер формулы II-нет. При нагр. в кислой среде ароматич. А. претерпевают термич. перегруппировку с образованием и-гидроксиазосоединений (перегруппировка Валлаха): C6H5азоксисоединения. Рис. 13(—O)=МC6H5 → n-HOC6H4N=NC6H5, а при облучении ртутной лампой-перегруппировку с образованием о-гидроксиазосоединений, напр.:

азоксисоединения. Рис. 14

А. получают: окислением азосоединений в мягких условиях, напр., под действием H2O2:RN=NR + [О] → + Rазоксисоединения. Рис. 15(—O~)=NR (в случае несимметричных азосоединений образуется смесь изомеров положения); восстановлением нитросоединений в щелочной среде действием CH3ONa, As2O3 или др.:

азоксисоединения. Рис. 16

взаимод. нитрозосоединений с замещенными гидроксиламина по схеме предыдущего способа (в случае разл. R образуются изомеры положения).

Некоторые ароматич. А. применяют как красители, напр. прямой желтый К. (формула III), а также как активные компоненты жидких кристаллов, напр. соед. формулы IV:

азоксисоединения. Рис. 17

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 207 и посл.

Б. И. Степанов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Азоксисоединения — Представляют переходную ступень при образовании азосоединений (см.) из нитросоединений и поэтому образуются путем аналогичных реакций восстановления последних и окисления первых, а равно и амидосоединений (см. Азобензол). Общая их формула . Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
  2. Азоксисоединения — Органические соединения, содержащие азоксигруппу Хорошо изучены только ароматические А., особенно Азоксибензол. А. — жёлтые кристаллы, нерастворимы в воде, хорошо растворимы в спирте, эфире. Большая советская энциклопедия
  3. азоксисоединения — орф. азоксисоединения, -ий, ед. -ение, -я Орфографический словарь Лопатина