Эшвайлера — Кларка реакция

ЭШВАЙЛЕРА — КЛАРКА РЕАКЦИЯ

метилирование первичных или вторичных аминов действием формальдегида и муравьиной кислоты:

В реакцию вступают алифатич. амины с открытой цепью и алициклич. радикалами, диамины, аралкиламины, гетероциклич. амины и аминокислоты, напр.:

Ароматич. амины метилируются лишь при наличии орто-или пара-заместителей, препятствующих конденсации формальдегида по атому С ароматич. кольца. В Э.-К. р. не вступают азотсодержащие соед., в которых с атомом N связана сильно полярная группа (амиды кислот, уретаны, гуанидины, гидроксиламины).

Реакцию проводят без растворителя при нагр. (ок. 100 °C) до полного превращения выделения CO₂. Выходы обычно ок. 80%; в ряде случаев близки к количественному.

Считают, что на нач. стадии Э.-К. р. образуется гидроксиметиламин (N-метилол), который далее восстанавливается в соответствующий метиламин под действием HCOOH (берется в реакцию в избытке).

Э.-К. р. — частный случай Лейкарта-Валлаха реакции. Используют ее в препаративной практике.

Реакция открыта В. Эшвайлером в 1905 и позднее более подробно изучена Х. Кларком.

^{Лит.: Clarke Н. [а. о.], "J. Amer. Chem. Soc.", 1933, v. 55, p. 4571; Pine S. [a. o.], "J. Org. Chem.", 1971, v. 36, № 6, p. 829–32.}

_{Г. И. Дрозд}