Хорнера реакция

ХОРНЕРА РЕАКЦИЯ (Хорнера — Эммонса реакция, Уэдсворта — Эммонса реакция, Виттига — Хорнера реакция)

получение олефинов (в т. ч. замещенных) взаимод. альдегидов или кетонов с диалкиловыми эфирами алкилфосфоновых кислот (диалкилфосфонатами) в присутствии сильных оснований:

Реакцию проводят в среде орг. растворителя (бензол, 1,2-диметоксиэтан, ДМФА, ТГФ). Обычно вначале добавляют фосфонат к суспензии основания в растворителе (в результате образуется фосфорилир. карбанион; см. ниже), затем вводят в реакцию карбонильное соединение. Обычно не удается ввести в Х. р. пространственно затрудненные кетоны даже при очень сильном нагревании смеси. Выходы олефинов 60–90%. Осн. побочные продукты — смолы, конденсир. фосфонаты.

Показано, что на первой стадии Х. р. образуется фосфорилир. карбанион Считается, что к нему присоединяется карбонильное соед. и реализуется многостадийный механизм, аналогичный механизму Виттига реакции:

Во мн. случаях образующиеся на первой стадии реакции карбанионы отличаются большей реакц. способностью по отношению к карбонильным соед., чем реактивы Виттига (фосфиналкилены).

Фосфонаты с активир. группой CH₂ в α-положении м. б. перед проведением Х. р. модифицированы путем введения в это положение атомов галогенов, алкильной группы и т. п., что позволяет синтезировать олефины сложного строения, напр.:

Кетены в условиях Х. р. дают аллены, дикетоны — сопряженные диены, оксиды олефинов — производные циклопропана.

Х. р. используют в лаб. практике. Открыта Л. Хорнером с сотрудниками в 1958.

^{Лит.: Домбровский А. В., Домбровский В. А., "Успехи химии", 1966, т. 35, в. 10, с. 1771–87; Homer L. (u. a.], "Chem. Ber.", 1958, Bd 91, № 1, S. 61–63; Wads worth W. S., в кн.: Organic reactions, v. 25, N. Y.-L., 1977, p. 73–253; Stec W. J., "Acc. Chem. Res.", 1983, v. 16, № 11, p. 411–17.}

_{Г. И. Дрозд}