Урри — Караша реакция

УРРИ — КАРАША РЕАКЦИЯ (Караша — Гриньяра реакция, Караша реакция)

взаимод. алкилгалогенидов с реактивом Гринья-ра в присутствии CoCl₂; протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся своб. радикалов, напр.:

Обычно к раствору RMgHal в диэтиловом эфире добавляют катализатор и алкилгалогенид (молярное соотношение RMgHal и CoCl₂ 30:1). Смесь кипятят неск. часов, затем охлаждают, разлагают избыток магнийорг. соед. водным раствором кислоты (напр., CH₃COOH). Выход продуктов перегруппировки алкильных радикалов составляет 30–50%, среди др. продуктов реакции — углеводороды, образующиеся в результате димеризации своб. радикалов или отщепления ими H от растворителя, а также вещества, которые получаются из магнийорг. соед. (R — R, R — H, алкены).

Предполагают, что механизм У. — К. р. включает образование кобальторг. соед., которое генерирует радикальные частицы:

Иной механизм реализуется при замене CoCl₂ на FeCl₃, катализирующий подобную реакцию. В этом случае первоначально происходит взаимод. FeCl₃ с RMgHal с образованием иона [FeCl₂]⁺, который отрывает атом Hal от алкилгалогенида с образованием соответствующего алкильного радикала:

У. — К. р. используют в лаб. практике. Реакция открыта в 1941 M. Карашем и Э. Филдсом, позднее подробно описана У. Ур-ри совместно с M. Карашем.

^{Лит.: Kharasch M., Fields E., "J. Amer. Chem. Soc.", 1941, v. 63, № 9, p. 2316–20; Urry W., Kharasch M., там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1438–40; Kharasch M., Reinmuth О., Grignard reactions ofnonmetallic substances, L., 1954.}

_{Г. И. Дрозд}