Тодда — Атертона реакция

ТОДДА — АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ (реакция Атертона)

фосфорилирование аминов или NH₃ диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. углеводородов, напр.:

Фосфорилирование низкоосновных аминов (напр., анилина) ведут в присутствии более сильных оснований [напр., (C₂H₅)₃N]. В присут. третичных аминов фосфорилируются также спирты, фенолы и др.

Реакцию обычно проводят в среде CCl₄, C₂Cl₅Н или СBrCl₃ (иногда в смеси с инертным растворителем- ксилолом, толуолом и др.) при комнатной температуре или при натр. (40–60 °C, 1–2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C₂H₅)₃N]. Газообразные амины (NH₃, CH₃NH₂ и др.) барботируют в раствор. Реакцию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60–95%.

Механизм реакции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой кислоты (В-основание):

На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присутствии сильных оснований.

В реакцию, подобную Т.-А. р., вступают практически все соед. типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR₂), а также фосфорноватистая кислота и ее эфиры (см. гипофосфиты органические).

В условиях Т.-А. р. некоторые производные тиокислот фосфора типа Х₂Р(S) H образуют соответствующие тиофосфорильные соед.; моноорганоамиды диалкилфосфористых кислот и вторичные амины образуют фосфазосоединения:

Т.-А. р. широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, Х. Опеншоу и А. Тоддом.

^{Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 381–453; Нифантьев Э.Е. [и др.], "Ж. общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108–11; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 53–56.}

_{Г. И. Дрозд}