Стефена реакция
СТЕФЕНА РЕАКЦИЯ
получение альдегидов из нитрилов действием на последние HCl и SnCl2 с послед. гидролизом промежуточно образующейся соли альдимина:
В реакцию вступают мн. алифатич., жирно-ароматич., ароматич. и некоторые гетероциклич. нитрилы. Реакцию обычно проводят при комнатной температуре, насыщая газообразным HCl суспензию безводного SnCl2 в сухом диэтиловом эфире.
Затем к суспензии при перемешивании приливают раствор нитрила в диэтиловом эфире, выпавший осадок соли альдимина отделяют и гидролизуют нагреванием с водой. Выход альдегидов в ряде случаев возрастает (он может достигать 90%), если вместо диэтилового эфира используют этилацетат или этилформиат, вместо SnCl2-SnBr2, а также при предварит. насыщении раствора нитрила в диэтиловом эфире газообразным HCl.
С. р. не универсальна. Мн. нитрилы не удалось вовлечь в нее из-за стерич. препятствий или низкой реакц. способности цианогруппы. Электронодонорные заместители увеличивают нуклеоф. свойства цианогруппы и облегчают реакцию, электроноакцепторные — замедляют ее.
Механизм С. р. включает неск. стадий:
При действии на соль альдимина (I) спиртов или третичных аминов м. б. получены соотв. ацетали RCH(OR)2 или альдимины RCH = NH. Алифатич. нитрилы нормального строения, содержащие семь и более атомов углерода, вместо альдегидов образуют смесь диамида RCH(NHCOR)2 и амида RC(O)NH2.
В условиях С. р. динитрилы двухосновных карбоновых кислот алифатич. ряда образуют нитрилиевые соли, некоторые гетероциклич. нитрилы-первичные амины, напр.:
Часто в рамках С. р. рассматривают и др. реакции восстановления нитрилов, ведущие к образованию альдегидов, напр. реакцию с LiAlH4 или с никелем Ренея в среде муравьиной кислоты, поскольку все они протекают через промежут. альдимины.
С. р. используют в орг. синтезе для получения альдегидов и их некоторых производных. Реакция открыта в 1925 Г. Сте-феном.
Лит.: Моветтиг Э., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 288–332; Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972.
С. К. Смирнов
