Соммле реакция

СОММЛЕ РЕАКЦИЯ

получение альдегидов действием гексаметилентетрамина на органилгалогениды с послед. гидролизом образующейся аммониевой соли:

R = Alk, Ar, алкенил, гетерил; Hal = Cl, Br, I

Обычно смесь реагентов в H₂O, водном этаноле или 50%-ной CH₃COOH нагревают в течение неск. часов. При вовлечении в С. р. 1,3- и 1,4-бис-(хлорметил)бензолов, содержащих электроотрицат. заместители в кольце, некоторых алкил- и алкенилгалогенидов сначала получают и выделяют соответствующую соль аммония, а затем ее гидролизуют. Для получения соли смесь галогенида и гексаметилентетрамина в хлороформе или хлорбензоле (последний чаще используют в промышленности) нагревают неск. часов (при R = Alk — не менее 24 ч). Гидролиз соли в этом случае осуществляют кипячением в водном этаноле или концент-рир. CH₃COOH.

Хорошие выходы (70–80%) дают бензилгалогениды; выходы алифатич. и гетероциклич. альдегидов ниже (35–50%); очень низок выход ненасыщ. альдегидов и ароматич. пара-диальдегидов. Электроноакцепторные, а также объемные заместители в ароматич. кольце замедляют реакцию и снижают выход. Не удается получить альдегиды из 2,4-динитробензилгалогенидов и 2,6-дизамещенных бензил-галогенидов. Осн. побочные продукты реакции-метиламины и олигомеры.

Механизм С. р. включает неск. стадий. Первоначально из RCH₂Hal и гексаметилентетрамина образуется RCH₂NH₂ (см. Делепина реакция), который м. б. выделен. Далее амин реагирует с формальдегидом (образуется при разложении гексаметилентетрамина или его соли) с образованием имина RCH₂N=CH₂, который является одним из участников переноса атома H и образования нового имина; в результате гидролиза последнего образуется альдегид:

Первичный амин может отдавать протон- гексаметилен-тетрамину и также превращ. в альдегид:

Последняя реакция иногда используется в лаб. практике и наз. модификацией Ле Энаффа.

С. р. используют для синтеза ароматич. альдегидов. Реакция открыта в 1913 М. Соммле.

^{Лит.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 263–332; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 699–700; Henaff P. Le, "Ann. Chim.", 1962, t 7, № 5–6, p. 367–96.}

_{К. И. Дрозд}