Родионова реакция

РОДИОНОВА РЕАКЦИЯ

синтез β-аминокислот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и NH₃ в растворе этанола:

Реакцию обычно осуществляют, нагревая эквимолярную смесь альдегида и малоновой кислоты с небольшим избытком (8–10%) спиртового раствора NH₃ с одноврем. отгонкой этанола. Выходы 30–70%.

В реакцию вступают алифатич., алициклич., ароматич. и гетероциклич. альдегиды, а также некоторые кетоны (напр., 1,2-аценафтенхинон), моноалкилзамещеяные малоновой кислоты, моноалкиламины. В ряде случаев вместо альдегидов используют соответствующие альдимины, напр.:

C₆H₅CH=NCH₃ + C₂H₅CH(COOH)₂: : C₆H₅СН (NHCH₃) CH (C₂H₅) СООН

При использовании эфиров малоновой кислоты получают β-аминоэфиры, напр.:

CH₃CHO + CH₂ (COOC₂H₅)₂ + NH₃ → : CH₃СН (NH₂) CH₂COOC₂H₅

В качестве побочного продукта при P.p. всегда образуются α,β-ненасыщ. кислоты (см. Кнёвенагеля реакция). В ряду производных индола эта реакция становится основной.

При увеличении количества спиртового раствора NH₃ выход β-аминокислот возрастает, а ненасыщ. кислот уменьшается. Выход ароматич. β-аминокислот можно повысить при использовании вместо спиртового раствора NH₃ раствора CH₃COONH₄ в этаноле (модификация Джонсона) или смеси CH₃COONH₄ с ледяной CH₃COOH (модификация Родионова-Кравченко).

Предполагают, что механизм реакции включает образование имина I:

Р. р. — распространенный метод лаб. и пром. получения β-аминокислот, которые м. б. использованы как лек. средства и полупродукты в орг. синтезе, напр. для получения гетероциклич. соед. ряда пиримидина и имидазола.

Реакция открыта в 1926 В. М. Родионовым и Е. Ф. Малевинской.

^{Лит.: Родионов В. М., Избранные труды, М., 1958; Серрей А., Справочник по органическим реакциям, пер. с англ., М., 1962, с. 227–28.}

_{С. К. Смирнов}