Пааля — Кнорра реакция

ПААЛЯ — КНОРРА РЕАКЦИЯ (реакция Кнорра, реакция Кнорра — Пааля)

конденсация 1,4-дикарбонильных соед. с NH₃ или первичными аминами с образованием пирролов:

В реакцию вступают дикетоны, диальдегиды, дикетокарбоновые кислоты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетракетоны. Стерически затрудненные дикетоны (напр., 4,5-ди-бензоил-1-циклогексен и его замещенные) в реакцию не вступают.

Реакцию с низшими алифатич. аминами обычно проводят при комнатной температуре (растворитель-H₂O, ROH, RCOOH, C₆H₆); с высшими алифатич. и ароматич. аминами процесс осуществляют при нагр. в течение неск. часов, в последнем случае- и в присутствии HCl или ледяной CH₃COOH. Вместо NH₃ и первичных аминов можно использовать аммониевые соли [напр., (NH₄)₂CO₃], мочевину, дициандиамид. В ряде случаев дикетоны вовлекают в реакцию в момент выделения, напр.:

Выходы пирролов 70–90%. В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры и полимеры.

Механизм П.-К. р. детально не исследован. Полагают, что промежуточно образуются соед. I или II (в некоторых случаях соед. типа II выделены), которые в результате отщепления H₂O образуют пиррол.

При взаимодействии с 1,4-дикарбонильными соед. дегидратиру-ющих агентов или P₂S₅ образуются пятичленные гетероциклы (соотв. фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также наз. П.-К. р.:

П. — К. р. используют в прспаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии эта реакция более подробно исследована К. Паалем.

^{Лит.: Терентьев А. П,, Яновская Л. А., "Успехи химии", 1954, т. 23, в. 6, с. 697–736; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 360–61; там же, т. 9, М., 1985, с. 142 -43; Baltazzi E., Krimen L., "Chem. Rev.", 1963, v. 63, № 5, p. 511–56.}

_{Г. И. Дрозд}