Несмеянова реакция

НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ (Несмеянова диазометод)

получение ароматич. металлоорг. соед. восстановлением металлич. порошком двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов металлов:

М-n-валентный арилируемый металл, М'-р-валентный металл-восстановитель, Hal-Cl (реже Br), т-обычно 1 или 2.

Как правило, используют ртутьсодержащие соли диазо-ния, реже — производные Sb, Bi, Sn, Pb, Tl, As. В качестве восстановителя применяют Cu, Zn, Bi или Fe. Скорость реакции возрастает с увеличением электронодонорных свойств заместителя в ароматич. ядре. Реакцию проводят при охлаждении в органическом растворителе или воде.

Осн. побочная реакция-разложение арилдиазониевых солей с образованием ArH и продуктов галогенирования растворителя.

Механизм Н. р. включает дегалогенирование аниона двойной соли металлом-восстановителем с послед. элиминированием N₂ и образованием связи М—С, напр.:

Модификации метода: 1) получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазо-ния металлами-восстановителями; 2) разложение арилазо-карбоновых кислот в присутствии галогенидов Hg, Sb или As по схеме

Н. р. применяют в лаб. практике. Реакция открыта А. Н. Несмеяновым в 1929.

^{Лит.: Методы элементоорганической химии. Ртуть, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1965; Larock R., в кн.: New applications of organometallic reagents in organic synthesis, ed. by D. Seyferth, Amst, 1976, p. 257.}

_{Г. И. Дрозд}