Лёйкарта — Валлаха реакция

ЛЁЙКАРТА — ВАЛЛАХА РЕАКЦИЯ

получение аминов восстановительным аминированием альдегидов или кетонов под действием формиата аммония, формамида или их N-замещенных, а также смеси эквимолярных количеств NH₃, первичных или вторичных аминов и муравьиной кислоты, напр.:

Реакцию осуществляют при 50–200 °C в муравьиной или в уксусной кислоте или без растворителя. Иногда применяют катализаторы — хлориды Mg, Zn или Fe, (NH₄)₂SO₄, катализаторы гидрирования. Выходы конечных продуктов 70–75%. N-Алкил- и N,N — диалкилформамиды реагируют труднее формамида, N-арилформамиды — значительно легче. Л.-В.р. позволяет проводить восстановит. аминирование карбонильных соед., содержащих группы, чувствительные к воздействию восстанавливающих агентов, напр.:

При наличии в молекуле одновременно альдегидной и кетонной групп реакция проходит в первую очередь обычно по альдегидной группе. Модификация Л. — В. р. — получение N-метилированных аминов при взаимодействии первичных или вторичных аминов с формальдегидом и муравьиной кислотой (реакция Эшвейлера — Кларка), напр.:

Довольно жесткие условия проведения Л. — В. р. (до 200 °C) во мн. случаях ограничивают область се применения; так, напр., в реакции не м. б. использованы a,b — непредельные альдегиды и кетоны. Побочная реакция — альдольная конденсация. Реакция открыта Р. Лёйкартом в 1885, позднее подробно изучалась О. Валлахом.

^{Лит.: Богословский Б.М., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, т. 3, М.. 1954, с. 253–314; Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 486–88; Houben-Weyl, Methoden dcr orgamschcn Chemie, Bd .11, Stuttg., 1957, S. 648–65.}

_{Л. А. Яновская}