Ле Шателье — Брауна принцип

ЛЕ ШАТЕЛЬЕ — БРАУНА ПРИНЦИП

согласно совр. представлениям объединяет два не связанных друг с другом правила: собственно принцип Ле Шателье (1884) и сокращенный принцип Ле Шателье — Брауна (1887). Оба правила представляют собой следствия общего принципа равновесия Гиббса (см. термодинамическое равновесие). Принцип Ле Шателье гласит: если система находится в состоянии равновесия, то при действии на нее сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в котором эффект внеш. воздействия ослабевает. Принцип Ле Шателье определяет смещение хим. и фазовых равновесий при изменении температуры, давления, состава системы. Например, повышение температуры смещает равновесие эндотермич. реакций в сторону образования конечных продуктов, экзотермич. реакций — в сторону образования исходных веществ (принцип смещения подвижного равновесия Вант-Гоффа). Повышение давления смещает хим. равновесие в направлении процесса, при котором объем системы уменьшается. Введение в систему дополнит. количества к.-л. реагента смещает равновесие в направлении того процесса, при котором концентрация этого вещества убывает. Сокращенный принцип Ле Шателье — Брауна характеризует смещение равновесия при участии т. наз. вторичных сил, индуцируемых в системе той силой, которая непосредственно воздействует на систему. Если равновесие описывается с помощью обобщенных координат Xi и сопряженных с ними обобщенных сил Уi (i = 1, 2, ..., s, где s — число термодинамич. степеней свободы системы), которые изменяются при моновариантном процессе, то интенсивность воздействия силы Yi на координату Xi уменьшается при замене условия постоянства одной из обобщенных сил на условие постоянства сопряженной с этой силой обобщенной координаты. Например, если для некоторой системы обобщенными силами являются давление р и температура Т, а сопряженные с ними обобщенные координаты — объем V и энтропия S соотв., то неравенство

(дS/дT)p / (дS/дT)V

показывает, что если условие р = const заменить на V = const, значение производной энтропии по температуре уменьшится. Это приводит к известному соотношению между изобарной и изохорной теплоемкостями: Cр / CV .

Лит.: Сторонкин А. В., Термодинамика гетерогенных систем. Л., 1967.

В. К. Филиппов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Ле Шателье — Брауна принцип — (принцип смещения равновесия) устанавливает, что внешнее воздействие, выводящее систему из состояния термодинамического равновесия, вызывает в системе процессы, стремящиеся ослабить эффект воздействия. Большая советская энциклопедия
  2. ЛЕ ШАТЕЛЬЕ — БРАУНА ПРИНЦИП — ЛЕ ШАТЕЛЬЕ — БРАУНА ПРИНЦИП: внешнее воздействие — выводящее систему из термодинамического равновесия, вызывает в ней процессы, стремящиеся ослабить результаты этого воздействия. Предложен А. Ле Шателье (1884) — термодинамически обоснован К. Брауном (1887). Большой энциклопедический словарь
  3. ЛЕ ШАТЕЛЬЕ — БРАУНА ПРИНЦИП — Устанавливает, что внеш. воздействие, выводящее систему из состояния термодинамич. равновесия, вызывает в системе процессы, стремящиеся ослабить эффект воздействия. Так, при нагревании равновесной системы в ней происходят изменения (напр., хим. Физический энциклопедический словарь