Кнорра реакция

КНОРРА РЕАКЦИЯ

синтез пирролов взаимодействием α-аминокетонов с карбонильными соед., содержащими активир. α-метиленовую группу:

Проводят нагреванием смеси реагентов в уксусной кислоте. Реакция протекает с высоким выходом, если R' и R''' — алкил, арил, ацил, алкоксикарбонил, R и R'' — ацил, алкоксикарбонил; при R-H, алкил, арил и R'' — алкил выходы ниже. Предполагают, что на первой стадии реакции CO — группа карбонильного компонента взаимод. с аминогруппой, на второй происходит замыкание цикла:

α-Аминокетоны склонны к самоконденсации с образованием производных пиразина, поэтому в К. р. их вводят в виде гидрохлоридов или используют в момент получения при восстановлении α-изонитрозокетонов. Пример такого проведения К. р. — синтез т. наз. пиррола Кнорра через α-гидроксиминоацетоуксусный эфир (формула I):

Известен ряд модификаций К. р., включающих стадию — отщепления ацильного фрагмента аминокетона; этими способами можно успешно получать не только ацил- и алкоксикарбонилпирролы, но и алкилпирролы. Так, при использовании в качестве карбонильного компонента производных β-кетоальдегидов образуются не пирролкарбальдегиды, а алкилзамещенные пирролы:

Подобным образом идет реакция с α-алкил-β-дикетонами.

В случае реакции аминомалонового эфира с β-кетоэфирами образуется енамин, ацилирование которого позволяет осуществить циклизацию, напр.:

Вместо а-аминокетонов или α-изонитрозокетонов в К. р. могут быть использованы монофенилгидразоны β-дикетонов, напр.:

Реакция открыта Л. Кнорром в 1884. К К. р. иногда относят также след, реакции: 1. Синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и NH₃ или первичных аминов:

R и R' — алкил, OH, NH₂, NHR. Реакция открыта в 1885 независимо Л. Кнорром и С. Паалем; иногда наз. реакцией Пааля — Кнорра. 2. Синтез 2-хинолонов из α-кетоэфиров и ариламинов:

Реакция открыта Л. Кнорром в 1886. 3. Синтез пиразолов из 1,3-дикарбонильных соед. и гидразинов:

Реакция открыта Л. Кнорром в 1883.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. I, М., 1953, с. 222 24; Вацуро К. В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 216–18; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 198, 204, 356 60.}

_{Л. И. Беленький}