Клемменсена реакция

КЛЕММЕНСЕНА РЕАКЦИЯ (восстановление по Клемменсену)

восстановление карбонильной группы альдегидов и кетонов до метиленовой (дезоксигенирование) под действием амальгамы Zn в соляной кислоте:

Реакцию проводят при кипячении карбонильного соед. и Zn/Hg с избытком HCl в присутствии орг. растворителя или без него; выходы 50 80%. Стерически затрудненные соед. восстанавливаются с меньшими выходами. В К. р. вступают алифатич., жирно-ароматич. и ароматич карбонильные соединения. При наличии в молекуле одной или неск. функц. групп (COOH, COOR, OAlk, OH и др.) последние остаются неизменными, напр.:

В условиях К. р. происходит восстановление сопряженных с карбонильной группой связей C=C, гетероциклич. ядер, а также замена галогена в а-положении к карбонильной группе на водород. Побочные реакции — образование пинаконов, олефинов и смолистых продуктов. Механизм К. р. до конца не изучен. Установлено, что кислород отщепляется в виде H₂O от частично восстановленного интермедиата, связанного с Zn. Известны многочисл. варианты К. р., различающиеся природой растворителя и способом амальгамирования Zn. Часто применяют не смешивающиеся с водой и HCl растворители. Так, для выведения исходного вещества и продукта из кислой зоны реакции часто используют кипящий толуол (модификация Мартина); выход продукта ок. 90%. К. р. используют в осн. для получения углеводородов из жирно-ароматич. кетонов. Реакция открыта Э. Клемменсеном в 1913.

^{Лит.: Мартин Э.. в кн.. Органические реакции, пер. с англ., т. 1. М.. 1948, с. 194 296; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ.. т 4, М., 1971. с. 202; там же. т 5. с. 548; Общая органическая химия, пер. с англ.. т 1, М.. 1981. с. 132; там же. т 2, М.. 1982. с. 506; Vedeis Е„ "Organic reactions", 1975, v. 22, p. 401 -22.}

_{К. В. Вацуро}