Зандмейера реакция

ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ

замена диазониевой группы в ароматич. солях диазония на галоген или псевдогалоген в присутствии солей Cu(I), напр.:

Для введения хлора или брома раствор соли диазония обычно добавляют при 0–35 °C к раствору галогенида Cu(I) (от 0,1 до 1 моля на 1 моль диазосоединения) в галогеноводородной кислоте. Выходы галогснидов 70–95%. Вместо солей меди можно применять порошок меди (реакция Гаттермана) или соли др. металлов (напр., FeCl₂). Иногда стадии диазотирования и замены диазониевой группы на галоген осуществляют без выделения промежут. продукта. Для введения нитрильной группы раствор соли диазония нейтрализуют, смешивают при охлаждении с раствором комплексной соли Na [Cu (CN)₂] или К [Cu (CN)₂], затем нагревают. Выходы нитрилов обычно выше 60%. Скорость 3. р. увеличивается при введении электроноакцепторных и уменьшается при введении электронодонорных заместителей в ароматическое ядро. Побочные продукты при этой реакции — азосоединения, биарилы и фенолы. Предполагаемый механизм замены диазогруппы на галоген включает образование лабильного комплекса диазоний-катиона с солью Cu(I) (лимитирующая стадия), напр.:

В ряду нафталина, фенантрена, бифенила 3. р. обычно дает низкие выходы галогенидов; в этих случаях используют термич. разложение двойных галогенидов диазония и ртути [ArN₂]⁺ [HgHal₃]⁻ (реакция Швехтена). Арилиодиды обычно получают нагреванием диазосоединений с раствором KI, арилфториды — по Шимана реакции. 3. р. используют для пром. синтеза промежут. продуктов в производстве орг. красителей, напр. 8-хлор- и 8-цианонафталин-1-сульфокислот, хлортолуолов, 2-цианофенилтиогликолевых кислот. Реакция открыта Т. Зандмейером в 1884.

^{Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продукгов. Л., 1980. с. 334–40.}

_{Е. М. Рохлин}