Гаттермана синтез

ГАТТЕРМАНА СИНТЕЗ

формилирование фенолов или их эфиров действием HCN и HCl в присутствии кислот Льюиса (гл. обр. AlCl₃ и ZnCl₂) напр.:

где R = H, Alk, CHO, COOR", NO₂, Hal; R' = H, Alk.

Формильная группа вступает по отношению к OR' в пара-положение, а если это место занято, то в орто-положение.

Процесс проводят в эфире, хлорбензоле, о-дихлорбензоле или тетрахлорэтилене. Выходы до 80%.

При использовании NaCN в качестве реагента, генерирующего HCN, через суспензию цианида и AlCl₃ в растворителе и избытке ароматич. соед. пропускают HCl, затем в реакц. смесь добавляют H₂O или этанол. Предполагается, что реакция осуществляется по схеме:

Кроме фенолов и их эфиров, в реакцию, подобную Г. с., вступают ароматические углеводороды (бензол, антрацен и др.) и некоторые гетероциклич. соед. (пиррол, фуран, тиофен и др.).

Реакция открыта Л. Гаттерманом в 1898.

Модификация Адамса-использование Zn(CN)₂. В этом случае при пропускании через реакц. смесь HCl выделяется HCN и образуется ZnCl₂, служащий катализатором. Используя эту модификацию, можно получать с выходами более 90% альдегиды из фенолов и их эфиров, а также повысить выход реакций с ароматическими углеводородами. Модификация предложена Р. Адамсом в 1923.

Модификация Хинкеля-использование комплекса AlCl₃*2HCl в хлорбензоле или дихлорэтане, что позволило формилировать многоядерные ароматические углеводороды, напр. фенантрен. Модификация предложена Л. Кинкелем в 1936.

^{Лит.: Мачинская И. В., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 307–65; Трюс У. Э., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 45–81; Органикум, пер. с нем., т. 1, М., 1979, с. 424–26; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 707–09.}

_{Я. А. Бумагин}