Ганча синтезы

ГАНЧА СИНТЕЗЫ

1) Получение пиридинов циклоконденсацией β-дикарбонильных соед. (напр., β-дикетонов, эфиров малоновой кислоты и β-кетокислот) с альдегидами и NH₃ непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов):

Промежут. соед. (формулы I и II), вероятно образующиеся в ходе Г. с., м. б. синтезированы отдельно и использованы как исходные соед. в модификациях Г.с. — реакциях с NH₂OH (модификация Кнёвенагеля) или β-хлорвинилкетонами (синтез Ганча-Бейера):

Для синтеза пиридинов м. б. использованы также нитрил β-аминокротоновой кислоты, циануксусный эфир, цианацетамид и др.

Важная модификация Г. с. — прямой синтез пиридинов из малононитрила, альдегида и спирта:

^{Лит.: Кочетков Н. К., "Успехи химии", 1955, т. 24, в. 1, с. 32–51; Мошер Г., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ. т. 1, М., 1953, с. 356–65.}

2) Получение тиазолов циклоконденсацией α-галогенальдегидов (или их ацеталей), α-галогенкетонов или α-галогенкислот с тиоамидами:

где Hal = Cl, Br; R^I, R^II = H, OAlk, Alk, Ar; R^III = Н, NH₂, NHR, NR₂, Ar, OAlk. В качестве карбонильных соед. используют такжедиазокетоны и смеси кетонов с SO₂C1₂ или I₂. Вместо тиоамида можно применять смесь амида с P₂S₅, дитиобиурет или соли и эфиры дитиокарбаминовой кислоты. При использовании селеномочевины образуются селенотиазолы.

^{Лит.: У или Р. X, Инглэнд Д. К., Бэр Л. К., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 6, М., 1953, с. 302-41}

3) Получение пирролов циклоконденсацией α-галогенкетонов с NH₃ (или аминами) и β-дикарбонильными соед. (обычно ацетоуксусным эфиром):

где Hal, R^I, R^II, R^III — те же, что и в предыдущем случае; R^IV и R^v-opr. радикалы. Побочные продукты реакции-производные фурана, которые можно синтезировать с большим выходом, применяя в качестве конденсирующего агента пиридин (этот синтез наз. реакцией Файста — Бенари). Синтезы предложены А. Ганчем соотв. в 1882, 1888 И 1890.

_{Д. И. Махонькое}