Вревского законы

ВРЕВСКОГО ЗАКОНЫ

описывают зависимость состава равновесных жидкой и паровой фаз двойных систем от температуры (давления). Основываются на общих термодинамич. соотношениях, устанавливающих условия равновесия в двухфазных системах, частным случаем которых является равновесие жидкость — пар. При выводе В. з. сделан ряд допущений, в частности предполагается, что поведение газовой фазы близко к поведению идеального газа. Поэтому В.з. справедливы только для области температур и давлений, значительно удаленной от критич. точки равновесия жидкость — пар в данной системе.

Первый В. з.: при данном составе жидкой фазы равновесная с ней газовая фаза с увеличением температуры (давления) обогащается тем компонентом, для которого больше парциальная мольная теплота испарения. Приближенно вместо парциальной мольной теплоты испарения данного компонента можно использовать теплоту испарения чистого вещества. Второй В.з.: в азеотропной смеси с максимумом на изотерме зависимости общего давления от состава (минимумом на изобаре температур кипения) при повышении температуры (давления) возрастает концентрация компонента с большей парциальной мольной теплотой испарения. В азеотропной смеси с минимумом общего давления (максимумом температуры кипения) при повышении температуры (давления) возрастает концентрация компонента с меньшей парциальной мольной теплотой испарения. Этот закон особенно важен при разработке процессов азеотропной ректификации.

Третий В.з.: при изменении температуры в системах, для которых на кривой зависимости общего давления от состава имеется максимум (на кривой температур кипения — минимум), состав пара, находящегося в равновесии с раствором постоянного состава, и состав азеотропной смеси изменяются в одном направлении (вдоль линий АВ и LM на рис. а); если же кривая общего давления имеет минимум (кривая температур кипения — максимум), то при изменении температуры состав пара, находящегося в равновесии с раствором постоянного состава, и состав азеотропной смеси изменяются в противоположных направлениях (вдоль линий АВ и LM на рис. б).

_{Диаграмма равновесия жидкость — пар для двойных систем с положит. (а) и отрицат. (б) азеотропами; Т1} и Т₂ — температуры, х₁ и х₂ — составы, соответствующие азеотропным смесям, x_b- состав пара при Т₂, равновесного жилкой смеси состава x₁. Линия AВ-изменение состава пара с температурой, линия LM — изменен не состава азеотропа с температурой.

Законы были сформулированы М.С. Вревским в 1911 на основе эксперим. исследований и широко используются при разработке процессов разделения жидких смесей и очистки веществ.

^{Лит.: Вревский М.С, Работы по теории растворов. М.-Л., 1953; Коган В. Б., Гетерогенные равновесия, Л., 1968, с. 114–26; Хазанова Н. Е., Системы с азеотропизмом при высоких давлениях, М., 1978.}

_{Н. Е. Хазанова}