Вагнера — Меервейна перегруппировки

ВАГНЕРА — МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ

общее назв. реакций, протекающих с 1,2-миграцией группы R(H, алкил или алициклич. фрагмент, арил, ацил, алкоксикарбонил и др.) к карбкатионному центру, возникающему в молекуле при нуклеоф. замещении, присоединении к кратной связи или элиминировании:

где Х-уходящая группа, напр. OH, Nj, Hal, Y~ — внеш. нуклеофил, Е⁺ — электроф. агент, напр. H⁺ , AlkCO ⁺ .

В.-М. п. относят к секстетным перегруппировкам и подразделяют на пинаколиповые и ретропинаколиновые перегруппировки. Родственной В.-М. п. является Демьянова перегруппировка.

В.-М.п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие разветвленный углеродный скелет. В ряду алициклич. соед. часто сопровождается расширением или сужением цикла. С В.-М.п. конкурируют др. реакции карбкатионов-фрагментация, депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М.п. способствуют увеличение диэлектрич. проницаемости растворителя и уменьшение его основности, а также прочное связывание уходящего аниона, напр. в виде комплексных анионов AlCl₄⁻, SbClg.

Примеры В. — М.п.: камфеновые перегруппировки I рода; изомеризация, сопровождающая дегидратацию спиртов, напр. уравнение 1; превращение α-камфолитовой кислоты в изо-лаунолевую (2).

В. — М. п. используют в промышленности, напр. при получении камфоры из α-пинена, изоборнилацетата из камфена, а также терпенофенолов — промежут. продуктов в синтезе кедрола, санталидола и некоторых др. душистых веществ.

В.-М.п. открыты Е.Е. Вагнером в 1899 при исследовании превращ. бициклич. терпенов, подробно изучены Х. Меервейном в 1910–1927.

^{Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М., 1973, с. 600–48.}

_{Н. Э. Нифантьев}