Барта реакция

БАРТА РЕАКЦИЯ

синтез ариларсоновых кислот или их солей взаимод. ароматич. солей диазония с арсенитами щелочных металлов, напр.:

Процесс обычно проводят в водном растворе Na₂CO₃ (кат. — Cu, Ni, Co, соли этих металлов, Ag) при охлаждении. Избыток соли диазония приводит к образованию ди- или триариларсоновых кислот. Наличие электроноакцепторных заместителей в орто- и (или) пара-положениях в ароматич. ядре повышает выход ариларсоновых кислот, а в метаположении-снижает, а иногда и исключает их образование.

Б. р. сопровождается рядом побочных процессов. Соли мышьяковистой кислоты могут восстанавливать соли диазония с образованием азо- и гидразосоединений, аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые кислоты, триариларсиноксиды и фенолы. Количество побочных продуктов уменьшается при использовании в реакции борфторидов арилдиазония ArN₂BF₄, которые устойчивее соответствующих галогенидов.

В некоторых случаях Б. р. осуществляют в нейтральном водном растворе без катализатора с использованием дикалиевой соли мышьяковистой кислоты, напр.:

В этих условиях также снижается количество побочных продуктов, особенно углеводородов (в приведенном примере бензола), образованию которых способствует увеличение pH реакц. среды. Выходы ариларсоновых кислот в Б. р. составляют обычно 40–60%.

Реакцию, подобную Б. р., осуществляют диазотированием ароматич. аминов в среде метанола или карбоновой кислоты и AsCl₃ в присутствии CuCl:

Б.р. — осн. метод синтеза ароматич. соед. As. Она открыта Г. Бартом в 1910.

^{Лит.: Гамильтон К., Морган Дж., в сб.: Органические реакции, пер. с англ. сб. 2, М., 1950, с. 449–89; Samaan S., в кн.: Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 13, Tl 8, Stuttg., 1978, S. 293–313, 330–33, 516–23.}

_{Н. Э. Нифантьев}