Барбье — Виланда реакция

БАРБЬЕ — ВИЛАНДА РЕАКЦИЯ (реакция Барбье — Локкена — Виланда)

превращение алифатич., жирноароматич. или алициклич. карбоновой кислоты, содержащей в α-положении метиленовую группу, в ближайший низший гомолог:

Реактивом Гриньяра (R'MgHal), как правило, служит PhMgBr. Если используют CH₃MgBr, третичный спирт формулы I м. б. непосредственно окислен CrO₃ до кислоты, однако реакция осложняется образованием кетона RCH₂COCH₃. Последний м. б. основным продуктом, если исходная кислота содержит в α-положении к карбоксильной группе вторичный или третичный углеродный атом. Окислит. расщепление олефина II в случае сложных молекул проводят действием NaIO₄ в присутствии RuO₄. Реакция открыта Г. Виландом в 1912, с 1913 изучалась Ф. Барбье и Р. Локкеном.

Модификация Б. — В. р. — синтез Мишера (реакция Мейстра — Мишера), в котором кислоту превращают в олефин, последний бромируют N-бромсукцинимидом, что позволяет синтезировать кетоны, имеющие на три атома углерода меньше, чем в исходном соединении. Например, из олефина, полученного действием реактива Гриньяра на эфир желчной кислоты, получают кетон C₁₉H₃₁C(O)CH₃, который применяют для синтеза стероидных гормонов. Модификация предложена Г. Мейстром и К. Мишером в 1944.

^{Лит.: Физер Л, Физер М., Стероиды, пер. с англ., М., 1964, с. 560, 662; их же, Реагенты для органического синтеза, пер. с англ. т. 3, М., 1970, с. 90.}

_{М. М. Кабачник}