Байера — Виллигера реакция

БАЙЕРА — ВИЛЛИГЕРА РЕАКЦИЯ (реакция Байера, перегруппировка Байера — Виллигера)

окисление кетонов и альдегидов действием H₂O₂, HOSO₂OOH или орг. надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или кислот:

Реакцию осуществляют в полярных органических растворителях, обычно при 10–40 °C (часто процесс экзотермичен). Катализаторы — к- ты.

Легкость миграции R' в кетонах уменьшается в ряду: о- и n-гидроксифенил > n-метоксифенил > Н > циклогептил > циклогексил > циклопентил > фенил > > изо-алкил > н-алкил > метил, n-хлорфенил > > n-нитрофенил. Конфигурация мигрирующей группы в реакции не меняется.

Алициклич. кетоны при проведении реакции в присутствии этанола образуют этиловые эфирыгидроксикиспот:

где п= 1–14. Дикетоны превращ. в ангидриды карбоновых кислот, , ненасыщенные кетоны — в эфиры енолов. Гетероциклич. кетоны в реакцию не вступают. Считается, что механизм Б. — В. р. — ионный:

где R" = Н, SO₃H или ацил. Перегруппировка I в II осуществляется по секстетному механизму (у промежут. соед. II на атоме С находится секстет электронов). Реакция открыта А. Байером и В. Виллигером в 1899.

^{Лит.: Хасселл Ч. X., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 82–124; Белов В. Н., Хейфец Л.А., Вирезуб С. И., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 10, М., 1961, с. 7–208.}

_{Т. П. Толстая}