β-дикетонаты металлов

β-ДИКЕТОНАТЫ МЕТАЛЛОВ

соед. металлов с β-дикетоном в енольной форме. β-Дикетонаты (Д.) щелочных металлов — еноляты формулы I.

Д. металлов в степени окисления +2 и выше — хелатные соед. общей формулы [Mⁿ⁺ L_n], напр. соед. II. Чем слабее выражены кислотные свойства β-дикетона, тем более устойчив Д. данного металла. Ниже рассматриваются свойства хелатных Д. Д. — кристаллич. вещества. Связь металл — лиганд в осн. ионная. Легко летучи, раств. в органических растворителях. При нагр. выше ~ 250 °C разлагаются с образованием металла или его оксида. Полимеризуются в результате образования мостиковых связей с участием атомов кислорода. Полимеризация происходит в тех случаях, когда Д. координационно ненасыщен, а радикалы R и R' недостаточно объемисты; наличие фторированных радикалов R и R' препятствует полимеризации. Деполимеризацию полимерных Д. осуществляют введением в координац. сферу металла нейтральных лигандов Q-монодентатных (ДМСО, трибутилфосфат, трифенилфосфиноксид, ацетилацетонимин и др.) и бидентатных (фенантролин, дипиридил и др.). Образование разнолигандных мономерных Д. типа [Mⁿ⁺ L_n.xQ] используют для перевода полимерных Д. в раствор или газовую фазу. Устойчивость разнолигандных комплексов тем выше, чем больше донорная активность лиганда Q и чем меньше прочность связи основного лиганда L с центральным атомом. В качестве Q м. б. использована вода. Аква-β-дикетонаты всегда мономерны, однако при нагревании они гидролизуются с образованием полимерных нелетучих гидроксо-β-дикетонатов [Мⁿ⁺L_n__y (OH)_y.xH₂O]_m, содержащих мостиковые группы ОН. Перспективно применение Д: для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл. подложки; для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки и кристаллизации; для легирования разл. материалов методом осаждения из газовой фазы; в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Соед. дипивалоилметана и Ce(IV) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб. доступные и дешевые — ацетилацетонаты металлов.

^{Лит.: Теоретическая и прикладная химия "бетта"-дикетонатов металлов, под ред. В. И. Спицына и Л. И. Мартыненко, М., 1985.}

_{Л. И. Мартыненко}