Химический потенциал

Хими́ческий потенциал

(μ_i)

термодинамическая функция, применяемая при описании состояния систем с переменным числом частиц. В случае системы, состоящей из i компонентов, Х. п. определяется как приращение внутренней энергии (См. Внутренняя энергия) U системы при добавлении к системе бесконечно малого количества молей i-того компонента, отнесённое к этому количеству вещества, при постоянных объёме V, энтропии S и количествах молей каждого из остальных компонентов n_j (j ≠ i). В общем случае Х. п. может быть определён как приращение любого из остальных потенциалов термодинамических (См. Потенциалы термодинамические) системы при различных постоянных параметрах: гиббсовой энергии (См. Гиббсова энергия) G — при постоянных давлении р, температуре Т и n_j; гельмгольцевой энергии (См. Гельмгольцева энергия) А — при постоянных V, Т и n_j; энтальпии (См. Энтальпия) Н — при постоянных S, р и n_j. Таким образом:

(1)

Х. и. зависит как от концентрации данного компонента, так и от вида и концентрации др. компонентов системы (фазы). Только в простейшем случае — смеси идеальных газов — μ_i зависит лишь от концентрации рассматриваемого компонента и от температуры:

μ_i = μ_i ⁰+ RT In p_i,

где p_i — Парциальное давление компонента i в смеси, R — Газовая постоянная, μ_i⁰ — значение μ_i при p_i = 1 атм. Для смеси неидеальных газов в равенстве (2) должна стоять Фугитивность этого компонента. Х. п. характеризует способность рассматриваемого компонента к выходу из данной фазы (путём испарения, растворения, кристаллизации, химического взаимодействия и т.д.). В многофазных (гетерогенных) системах переход данного компонента может происходить самопроизвольно только из фазы, в которой его Х. п. больше, в фазу, для которой его Х. п. меньше. Такой переход сопровождается уменьшением Х. п. этого компонента в 1-й фазе и увеличением во 2-й. В результате разность между Х. п. данного компонента в этих двух фазах уменьшается и при достижении равновесия Х. п. компонента становится одинаковым в обеих фазах. В любой равновесной гетерогенной системе Х. п. каждого компонента одинаков во всех фазах.

Если в различных фазах или в разных местах одной фазы Х. п. какого-либо компонента неодинаков, то в системе самопроизвольно (без затраты энергии извне) происходит перераспределение частиц, сопровождающееся выравниванием Х. п.

Из условий термодинамического равновесия систем, в которых возможны химические реакции, фазовые переходы и др. процессы перераспределения частиц, и уравнения, учитывающего баланс частиц, вытекают важнейшие термодинамические соотношения: Действующих масс закон, Фаз правило Дж. У. Гиббса, основные законы разбавленных растворов (см. Вант-Гоффа закон, Рауля законы, Генри закон и др.) и т.д.

Х. п. в качестве нормировочной постоянной входит в распределение Больцмана, а также в распределения по энергиям Бозе — Эйнштейна и Ферми — Дирака для частиц идеального газа (см. Статистическая физика). Х. п. вырожденного газа электронов (Ферми-газа) тождественно совпадает с граничной ферми энергией (См. Ферми энергия).

Х. п. был введён Гиббсом, численно выражается в единицах энергии на единицу количества вещества (дж/моль) или на единицу массы (дж/кг).

Лит. см. при статьях Термодинамика, Статистическая физика.

И. А. Кузнецов.