Серный ангидрид

Се́рный ангидрид

Трёхокись серы, оксид серы (VI) SO₃. Твёрдый С. а. существует в α-, β-, γ- и δ-формах, имеющих t_пл соответственно 16,8, 32,5, 62,3 и 95 °С и различающихся по форме кристаллов и степени полимеризации SO₃. Неустойчивая α-форма образуется при затвердевании жидкого С. а. и постепенно переходит в присутствии влаги в устойчивую β-форму — шелковистые кристаллы, похожие на асбест. Обратно β-форма может быть превращена в α-форму только через газообразное состояние SO₃: при нормальном давлении и 44,7 °С газообразный SO₃ превращается в жидкость, которая, затвердевая при 16,8°С, образует α-SO₃. Взаимный переход в другие модификации происходит очень медленно.

Критическая температура С. а. 218,3 °С, критическое давление 83,8 атм. В парах SO₃ мономолекулярен. Его термическая диссоциация на SO₂ и O₂ начинается около 450 °С и при 1200°С становится практически полной. SO₃ растворяется в воде с образованием H₂SO₄; взаимодействует с основными окислами и основаниями. Будучи сильным окислителем, SO₃ окисляет серу, фосфор, углеводороды, восстанавливаясь до SO₂. В лаборатории С. а. получают прокаливанием Fe₂(SO₄)₃ или действием избытка P_2­O₅ на концентрированную H₂SO₄. Промышленный способ получения SO₃ заключается в каталитическом окислении SO₂ (см. Серная кислота).

С. а. применяют как сульфирующий агент в производстве многих органических продуктов, используют для приготовления олеума, безводной HNO₃ и др.

И. К. Малина.