Карбонилы металлов

Карбони́лы металлов

Соединения металлов с окисью углерода общей формулы Mem(CO)n. Впервые (в 1890) был открыт карбонил никеля Ni(CO)4. С тех пор получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. В зависимости от числа атомов металла в молекуле К. м. могут быть «одноядерными» и «многоядерными»; известны также смешанные К. м., например [Co(CO)4]2Zn. О строении К. м. см. Комплексные соединения, Валентность.

Карбонилы никеля, железа, осмия, рутения — жидкости; большинство других К. м. — кристаллические вещества. К. м. диамагнитны, весьма летучи, чрезвычайно токсичны. Для меди, серебра, золота известны лишь карбонилгалогениды, Me(CO)X, устойчивые только в атмосфере окиси углерода. При нагревании выше определённой температуры К. м. разлагаются с выделением окиси углерода и металла в мелкодисперсном состоянии. Физические свойства важнейших К. м. приведены в таблице. Указанные в таблице К. м. хорошо растворимы в органических растворителях.

Физические свойства некоторых карбонилов металлов

Карбо- нил ме- талла tкип, °С tпл, °С Плотность (при 20 °С), г/см3 Раство- римость в воде
Fe(CO)5 103 —20 1,455
Со(СО)4 51 1,827 не раст- ворим
Ni(CO)4 43 —19 1,310 низкая
Ru(CO)5 —22 не раст- ворим

Общий способ получения К. м. заключается во взаимодействии окиси углерода с металлами или их солями при повышенных температурах и давлении. Наибольшее техническое значение имеют карбонилы никеля Ni(CO)4, кобальта Со(СО)4 и железа Fe(CO)3. Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся при их термическом разложении. Термическое разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлических покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбопилы кобальта и никеля применяются в качестве катализаторов важных химических процессов. Их используют при синтезе карбоновых кислот и их производных из олефинов, акриловой кислоты из ацетилена, при гидроформилировании:

Карбонилы металлов

К. м. — хорошие антидетонаторы моторного топлива, однако при их сгорании образуются трудноудаляемые окислы. Некоторые карбонилы используются для получения совершенно чистой окиси углерода.

Лит.: Белозерский Н. А., Карбонилы металлов, М., 1958; Химия координационных соединений, ред. Дж. Бейлар, Д. Буш, пер. с англ., М., 1960, Химия металлоорганических соединении, под ред. Г. Цейсса, пер. с англ., М., 1964, с. 538—604.

Н. А. Несмеянов.

Источник: Большая советская энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. карбонилы металлов — КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ соед. металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. Наиб. изучены К.м. VI-VIII групп. В молекулах К.м. Химическая энциклопедия
  2. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — химические соединения металлов с оксидом углерода СО. Напр., карбонилы никеля Ni(CO)4 и железа Fe(CO)5 — жидкости с tкип 42,3 и 103 °С, кобальта Со2(СО)8 — твердое вещество с tпл 51 °С. Большой энциклопедический словарь