Циклогексан

находится готовым в бакинской (Марковников), в восточно- (Юнг, Фортей) и западноамериканской (калифорнийской) нефти (Мабери и Гудзон), равно как в румынской (Пони) и галицийской (Фортей). Может быть получен восстановлением йодциклогексана C₆H₁₁J цинком и уксусной кисл. (Байер), цинком и соляной кислотой (Зелинский), соляной кислотою в спиртовом (СН₃.ОН или C₂H₅.OH) растворе в присутствии цинк-палладиевой пары (Зелинский), цинком в водно-спиртовом растворе (Зелинский). Он же образуется при нагревании в метаксилольном растворе 1,6-дибромгексана: BrH₂C.[CH₂]₄.CH₂Br с мелко раздробленным натрием (Перкин мл.) и при гидрогенизации бензола водородом в присутствии мелко раздробленного никеля (Сабатье и Сендеренс). Для выделения из бакинской нефти фракцию 80 — 82° хлорируют, превращают С₆Н₁₁Cl действием HJ в C₆H₁₁J и затем последний восстановляют (Марковников). Чистый углеводород может быть получен только из синтетического кетогексаметилена

(кетона пимелиновой кислоты, см.), переходя через циклогексанол С₆Н₁₁(ОН) и йодюр (Зелинский). Ц. плав. при 6,4° [Из бакинской нефти Марковникову удалось выделить Ц. с темп. плавл. — 11°; углеводород Юнга и Фортея плав. при + 4,7°. Ц. плавится, следовательно, выше бензола (темп. плав. + 5,4° Линебаргер), но кипит при одной с ним температуре (80,2° — Лугинин); уд. вес С₆Η₆ — d₄²⁰ = 0,8779 (Брюль).] и кипит при 80,8 — 80,9°; его уд. вес d₄^19,5 = 0,7788; коэфф. светопреломления для линии D (натриевой) n_D^19,5 = 1,4266; молекулярное лучепреломление MR₂ = 27,67 (теория для Ц. — 27,62) [Зелинский], запах не неприятный, но не напоминающий бензола. Крепкая азотная кислота растворяет Ц. на холоду, окисляя его (Зелинский) и образуя при нагревании адипиновую кислоту — НО₂С.[СН₂]₄.СО₂Н (Марковников, Аскан); при нагревании (150 — 200°) Ц. дает с бромом симм. 1,2-4,5-тетрабромбензол:

C₆H₁₂ + 7Br₂ = C₆H₂Br₄ + 10HBr (Зелинский).

Несмотря на замкнутое строение, Ц. по химическому характеру гораздо энергичнее парафинов (ср. Полиметиленовые углеводороды) и, как показывает образование С₆Н₂Br₄, может быть непосредственно связан с бензолом. Из циклических изомеров Ц. известны: метилциклопентан и два триметилциклопропана. Метилциклопентан

заключается в порции, кипящей при 69° — 71°, кавказской (Марковников), пенсильванской (Юнг) и калифорнийской нефти (Мабери и Гудзон [Последние неправильно называют свой углеводород гексаметиленом.]); он образуется при гидрогенизации йодистым водородом бензола (Вреден, Знатович, Кижнер; ср. Нафтены), почему и принимался вначале за гексагидробензол, т. е. за Ц.; изомерия выяснена работами Кижнера, Перкина мл., Зелинского и Марковникова с М. Коноваловым; он может быть еще получен восстановлением HJ-ом анилина (Кижнер), циклогексанона при 230° (Зелинский) и (при 210° — 250°) аминопентаметилена (Марковников); β-йодметилциклогексан дает его при действии цинк-медной пары (Марковников). Ц. — жидок, кип. при 71,5 — 72,5°, d₄²¹ = 0,7501 (Зелинский), d₀²⁰ = 0,7489 (Кижнер), пахнет подобно бензину, сильно реагирует с красной азотной кислотой, образуя глутаровую, уксусную, муравьиную и янтарную кислоты (Кижнер); при нагревании со слабой азотной кислотой (d = l,075) при 100° образует третичный мононитропродукт, кипящий при 180 — 183° (Кижнер; ср. Нитронафтены), а при кипячении с обыкновенной азотной кислотой образуется небольшое количество нитробензола (Аскан [Так как Аскан нитровал погон нефти, кип. при 70°, то, вероятно, что нитробензол у него явился вследствие примеси бензола (Марковников).]) Триметилциклопропан асимметричный (1,1,2-триметилтриметилен) получается (Зелинский и Целиков) из диацетонамина (CH₃)₂C(NH₂).CH₂.CO.CH₃, переходя через гликоль (СН₃)₂.С(ОН).СН₂.CH(ОН).СН₃ и бромюр (СН₃)₂. CBr. CH₂.CHBr.СН₃ и действуя на последний цинковой пылью в присутствии 80%-го спирта (метод Густавсона — см. Циклопропан).

жидок. кип. 56 — 57°; уд. вес d₄^19,5 = 0,6822. Марганцовокалиевой солью (1%-м раствором) окисляется очень медленно; с бромом реагирует легко; прямые опыты показали, что он не тождествен с углеводородами, получающимися при действии КОН на хлорюр пинаколинового спирта и описанными Кутюрье, как один углеводород формулы (СН₃)₃C:СН:СН, с темп. кипения 57 — 59°. Триметилциклопропан симметричный (1,2,3 триметилтриметилен) получен тем же методом Густавсона (Зелинский и Целиков) из метилацетилацетона

СН₃.СО.СН(СН₃).СО.СН₃ через гликол и бромюр.

кип. при 65 — 66°; уд вес d₄⁷² = 0,6921, с 1%-м раствором KMnO₄ реагирует очень медленно, но каждая капля сухого брома реагирует с углеводородом с треском, причем заметно выделение бромистого водорода.

А. И. Горбов. Δ.