Окклюзия

Термин, предложенный Грегемом (см.) для обозначения особого вида поглощения газов твердыми телами. Это частный случай абсорбции (см.), а именно поглощение газов металлами. Весьма характерный образчик О. представляет поглощение металлом палладием водорода. По Тресту и Готфейлю, например, один объем литого палладия поглощает при 100° и давлении водорода в 909 мм. ртутного столба 743 объема водорода, а один объем губчатого палладия поглощает при 100° те же 743 объема водорода, при давлении всего лишь 493 мм. Названные авторы утверждали, что причиной столь значительной О. является образование легко диссоциирующего соединения Pd₂H, ибо при содержании водорода меньшем, чем требует эта формула, упругость окклюзированного водорода при постоянной температуре не изменяется по мере его удаления, как это имеет место при диссоциации определенных химических соединений (см. Диссоциация). Лишь при весьма малом содержании водорода упругость его начинает быстро падать по мере удаления, а при содержании водорода большем, чем требует формула Pd₂H, упругость окклюзированного водорода быстро возрастает с возрастанием его количества. Существование соединения Pd₂H подвергнуто в недавнее время сомнению (С. Hoitsema, 1895). Рядом с этим предложено относить и явления О. при однородности твердого тела (без видимой "механической" пористости) к категории "твердых растворов", т. е. к случаям однородного взаимного проникания тел в неопределенной пропорции в твердом состоянии (Вант-Гоф). Сюда же относят "увлечение" осадками подмесей, поглощение твердыми телами красящих веществ, образование изоморфных смесей, металлических сплавов, стекол. Такая точка зрения не дает теории О. и лишь устанавливает связь между аналогичными явлениями в жидком и твердом состояниях. Понятие о растворе вводится здесь, как вид взаимодействия, резко отличный от химического соединения, а между тем и в настоящих растворах существование определенных соединений с растворителем в состоянии диссоциации в некоторых случаях очевидно и существует взгляд, по которому всякий раствор представляет определенные химические соединения в состоянии диссоциации (Менделеев). В отличие от явлений растворений, О. обнаруживают в высокой степени влияние особого, характерного для твердых тел фактора — пористости, капиллярного строения. Сверх того наблюдается и другая замечательная особенность: часть окклюзированного газа иногда удерживается и в пустоте. Способность О. представляет специфическое свойство. Наиболее развита она у металлов восьмой группы и особенно у платиновых металлов. Кроме палладия подробно исследована в отношении О. платина (позднейшие весьма обстоятельные исследования опубликованы в 1895 и 1896 гг. L. Mond, W. Ramsay and J. Shields). В какой мере явления О. зависят от весьма тонких условий, можно видеть из следующего примера. Платиновая чернь, полученная восстановлением платины в растворе действием муравьинокислого натрия и высушенная при 100°, поглощает при комнатной температуре и атмосферном давлении около 110 объемов водорода. Губчатая платина, полученная прокаливанием хлороплатината аммония или платиновой черни, поглощает при тех же условиях лишь несколько объемов водорода. О., изменяя состояние газа, влияет и на его способность реагировать; окклюзированный палладием водород обладает энергичными восстановительными свойствами. Явлениям О., поэтому, сопутствуют резко выраженные контактные действия (см.), вызывающие химические превращения газов, особенно часто при действии металлов восьмой группы. О. обуславливает также явления "транспирации" газов через сплошные металлические стенки: окклюзированный по одну сторону стенки газ выделяется по другую и транспирация идет до тех пор, пока упругость транспирирующего газа не сделается по обе стороны стенки одинаковой.

Д. Коновалов.