этилакрилат
ЭТИЛАКРИЛАТ (этиловый эфир акриловой кислоты) CH2 = CHCOOC2H5
мол. м. 100,117; бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; т. пл. −71,2 °C, т. кип. 99,5 °C;
Хим. свойства Э. определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присутствии кислот, присоединяет H2, галогены, галогеноводороды, HCN, NH3, амины, в присутствии основных катализаторов — спирты, фенолы, H2S, тиолы (против правила Марковникова), м. б. диенофилом в диеновом синтезе. Легко полимеризуется и сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, хлорэтилвиниловым эфиром и др.
Осн. пром. способ производства Э. — этерификация акриловой кислоты этанолом при небольшом избытке спирта (10–30%) при 60–80 °C в присутствии катализатора (катионообменная смола, H2SO4 или n-толуолсульфокислота). Э. получают также гидролизом акрилонитрила разбавленной H2SO4 с послед. этерификацией этанолом; взаимод. ацетилена с этанолом в условиях реакции Реппе: 4C2H2 + 4C2H5OH + Ni(CO)4 + 2HCl
4CH2=CHCOOC2H5 + H2 + NiCl2; с высокими выходами элиминированием спирта из β-алкоксипропионата путем пропускания последнего над фосфатами или оксидами металлов, силикатами при 200—400 °C либо жидкофазной реакцией в присутствии серной или фосфорной кислот при 125–150 °C и др.
Содержание основного вещества в товарном продукте должно составлять не менее 99,5%. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации при получении и хранении в товарный Э. добавляют ингибиторы: гидрохинон, его монометиловый эфир, фенотиазин, n-mpem-бутилпирокатехин в количестве 0,001–0,1%. Перед полимеризацией Э. очищают от ингибитора щелочной промывкой, обработкой ионообменными смолами либо мол. ситами или дистилляцией.
Для контроля за чистотой Э. применяют ГЖХ; двойную связь определяют иодо- или бромометрически, сложноэфирную группу — щелочным омылением.
Используют Э. для производства полиэтилакрилата (см. полиакрилаты), сополимеров Э. с метилметакрилатом, этиленом, акрилонитрилом и др., применяемых в производстве лаков, красок, в качестве связующих нетканых текстильных материалов.
Т. всп. 9 °C, т. самовоспл. 383 °C, КПВ 1,8–9,5% (по объему). Э. обладает общетоксич. действием, раздражает кожу, слизистые оболочки, верхние дыхат. пути, пищеварит. тракт, при длительном контакте вызывает ожоги, при вдыхании избытка паров — отек легких; ПДК в воздухе рабочей зоны 20 мг/м3, в воде водоемов 0,005 мг/л, допустимое количество, мигрирующее в пищу, 2 мг/кг; ЛД50 1020 мг/кг (крысы, перо-рально), 1950 мг/кг (кролики, при нанесении на кожу).
Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 330–54.
Ф. Е. Куперман
Химическая энциклопедия