цинкорганические соединения

ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Zn — С. Осн. типы: R₂Zn, RZnR', RZnX (R и R'=Alk, Ar; X = H, Hal, OR, -типу. Низшие Alk₂Zn — летучие бесцв. подвижные жидкости, высшие Alk₂Zn и Ar₂Zn — обычно низкоплавкие твердые вещества, существуют в виде мономеров, имеющих в твердом виде и в растворе линейную структуру, раств. в органических растворителях. Присутствие в алкильном радикале тройной связи приводит к димерным твердым веществам, плохо раств. в неполярных апротонных растворителях. Ц. с. типа RZnX — димеры [напр., (CH₃ZnNPh₂)₂] или более высокие ассоциаты [напр., (CH₃ZnOCH₃)₄].

Диметилцинк термически стабилен, остальные Alk₂Zn разлагаются при нагр. с выделением металлич. Zn. Термич. устойчивость уменьшается с увеличением длины и разветвленности R. Низшие Alk₂Zn (по C₃ включительно) кинетически и термодинамически нестабильны к окислению и гидролизу, на воздухе самовозгораются, водой разлагаются со взрывом. Другие Ц. с. окисляются менее энергично. При осторожном окислении Alk₂Zn дают AlkOOH; реакция идет через стадию образования цинкорг. пероксидов. При взаимодействии Alk₂Zn с триалкилгалогенметанами образуются углеводороды с четвертичным атомом С (реакция Бутлерова — Львова): с радикалами близкой природы симметризуются:

с радикалами разл. природы — устойчивы к симметризации.

Получают Ц. с. чаще всего взаимод. алкилцинкгалогенидов с реактивами Гриньяра: C₂H₅ZnI + C₃H₇MgBr → C₂H₅ZnC₃H_{7R2Zn + Hg. Известны др. методы синтеза Ц. с., напр.:}

Применяют Ц. с. в орг. синтезе (как правило, в виде растворов). Комплексы Ц. с. с галогенидами переходных металлов — катализаторы полимеризации непредельных соед.

^{Лит.: Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, т. 3, М., 1964; Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf. — [a.o.], 1982, p. 823–62.}

_{А. С. Перегудов}

Значения в других словарях

1. Цинкорганические соединения — Металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк — углерод. Известны полные Ц. с. R2Zn и смешанные RZnX, где R — углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например CH3, C2H5, CH2=CH, C6H5. X — кислотный остаток (чаще всего Br, I).  Большая советская энциклопедия