хлориды
ХЛОРИДЫ
соединения хлора с менее электроотрицат. элементами. Степень окисления хлора в Х. -1. По характеру хим. связи Х. подразделяют на ионные и ковалентные; ковалентные связи в Х. являются полярными. Х. щелочных, щел.-зем. металлов, аммония, алкиламмония, d- и f-элементов в их низших степенях окисления (напр., MnCl2, NdCl2) — типичные соли. В водных растворах они почти полностью диссоциируют на ионы. Увеличение числа атомов хлора в молекулах Х. приводит, как правило, к уменьшению полярности хим. связи и термич. стойкости X., увеличению их летучести и склонности к гидролизу. Малорастворимые в воде X. — AgCl, CuCl, Hg2Cl2, PbCl2. Х. неметаллов в большинстве случаев подвергаются в воде полному гидролизу, напр.:
PCl5 + 4H2O
Некоторые Х. неметаллов — комплексные соед., напр. кристаллич. PCl5 состоит из ионов [PCl4]+ и [PCl6]−. Х. брома и иода относят к межгалогенным, соединениям. Для ряда Х. характерна ассоциация и полимеризация в жидкой и газовой фазах с образованием хлоридных мостиков между атомами. Например, AlCl3 в газовой и жидкой фазах образует димер, причем энергия разрыва двух мостиковых связей 130 кДж/моль.
Многие Х. взаимод. между собой, образуя комплексные соед., напр.:
2KCl + SnCl4
CsCl + ICl3
С соляной кислотой и Cl2 ионы Cl− образуют малоустойчивые анионы — соотв. [HCl2]− и [Cl3]−.
Х. получают либо из простых веществ (напр., Р4+ 10Cl2
Для обнаружения X., образующих в водном растворе Cl−, раствор Х. подкисляют HNO3 и добавляют раствор AgNO3, при этом сразу же выпадает белый хлопьевидный осадок AgCl, постепенно темнеющий на свету и растворяющийся в водном NH3.
В природе Х. образуют многочисленные минералы, напр. галит NaCl, сильвин KCl, карналлит KCl x MgCl2 x6H2O, бишофит MgCl2 x 6H2O. Значит. количества Х. содержат морские воды, соляные, подземные рассолы. Некоторые X., напр. NaCl, KC1 и CaCl2, входят в состав живых организмов.
Х. используют в производстве Cl2, щелочей, некоторых металлов, производных кислородных кислот хлора, в орг. синтезе и др. На образовании летучих Х. основано обогащение и разделение мн. цветных и редких металлов путем хлорирования их руд.
• см. также галогениды
Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980; Степин Б. Д., Цветков А. Л., Неорганическая химия, М., 1994.
Б. Д. Степин
Химическая энциклопедия