хлораль
ХЛОРАЛЬ (трихлорацетальдегид, трихлоруксусный альдегид) CCl3CHO
мол. м. 147,4; бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл. −57,5 °C, т. кип. 97,75 °C;
Х. вступает в реакции с др. нуклеофилами, давая твердые хорошо кристаллизующиеся устойчивые аддукты, напр. с NH3 — хлоральаммиак CCl3CH(OH)NH2, с алкоголятами — хлоральалкоголяты CCl3CH(OH)OR (полуацетали) или ацетали CCl3CH(OR)2. При кипячении водных растворов Х. образуется глиоксиловая кислота НC(O)COOH; при действии щелочей -CHCl3 и соль муравьиной кислоты; при нагр. с H2SO4 — хлоралид (формула I; т. пл. 116 °C). Конц. HNO3 окисляет Х. до CCl3COOH (с выделением NO и NO2); при действии восстановителей, напр., изопропилата алюминия, образуется трихлорэтанол:
Хлорирование Х. при температурах выше 100 °C или УФ освещении приводит к образованию CCl4, CO и HCl.
При хранении Х. медленно полимеризуется в белую аморфную массу (метахлораль, парахлораль), не раств. в воде, разбавленных кислотах, большинстве орг. растворителей. Скорость полимеризации резко возрастает в присутствии H2SO4, (CH3)3N, AlCl3 и др. катализаторов. При пиролизе (160–180 °C) полимер деполимеризуется с образованием мономерного X.
В промышленности Х. получают хлорированием этанола в каскаде двух реакторов: в первый реактор вводится хлор, частично прохлорированный спирт и вода, необходимая для гидролиза промежут. продуктов хлорирования, температура в реакторе (до 90 °C) поддерживается за счет теплоты реакции. Во втором реакторе реагирует непрореагировавший в первом хлор и свежий этанол. Техн. продукт содержит 80–85% хлоральгидрата, 10–15% хлоральалкоголята, примеси HCl и дихлорацетальдегида. Х. выделяют обработкой смеси конц. H2SO4 с послед. разделением слоев, перегонкой и ректификацией.
Х. может быть получен также хлорированием этиленхлоргидрина, ацетальдегида или смеси диэтилового эфира с водой при 25–90 °C, а также из CCl4 и CH2O при пропускании их паров над тонко раздробленными металлами (Cu) при 300 °C.
Используют Х. в осн. для производства инсектицидов и гербицидов, в небольших количествах для получения фармацевтич. препаратов. В виде хлоральгидрата ограниченно применялся как успокаивающее, снотворное и анестезирующее средство.
Х. — трудногорючая жидкость. ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.
Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978, с. 159–67.
Ю. А. Трегер
Химическая энциклопедия