халькогены
ХАЛЬКОГЕНЫ
хим. элементы VIa гр. периодической системы: кислород О, сера S, селен Se, теллур Те, полоний Po. Внеш. электронная оболочка атомов Х. имеет конфигурацию s2p4. С увеличением ат. н. возрастают ковалентные и ионные радиусы X, уменьшаются энергия ионизации атома и энергия диссоциации молекулы X2, где X — халькоген, падает электроотрицательность, усиливаются металлич. свойства (табл.). Характерные степени окисления X.: -2, -1, +1, +2, а также +4 и +6 для всех, кроме кислорода.
ХАРАКТЕРИСТИКА ХАЛЬКОГЕНОВ
таблица в процессе добавления
Наличие в атоме двух неспаренных р-электронов обусловливает возможность образования молекул X2 с двойной связью (O2, S2, Se2) либо молекул, катионов, анионов цепочечного (O3, S3, Se5,
Существует много аллотропных модификаций Х. Для кислорода известны 2 формы — O2 и O3 (озон), для серы — более 6. Селен образует аморфную, стеклообразную и 6 кристаллич. модификаций, для Те известны аморфная и 3 кристаллич. формы, для полония — 2 кристаллические.
Все Х. — окислители. Наиб. активен кислород, образующий оксиды со всеми элементами, кроме Не, Ar, Ne, Kr, с фтором дает фториды. Окислит. способность Х. с ростом ат. н. уменьшается. С H2X. дают халькогеноводороды H2X, термич. устойчивость которых с ростом ат. н. снижается. Жидкие H2X способны к автопротолизу, в водном растворе являются слабыми двухосновными кислотами. H2X, кроме воды,- типичные восстановители, их восстановит, способность растет в ряду от H2S к H2Po. X. образуют ионно-ковалентные (с элементами Ia, IIа, 16, IIб гр.), ковалентно-металлич. (с d- и f-элементами) и ковалентно-ионные (с р-элементами) соед. (халькоге-ниды) разнообразного состава, многие из которых обладают полупроводниковыми свойствами (см. селениды, сульфиды неорганические, теллуриды).
Взаимод. X. с O2 получают кислотные оксиды XO2 образующие с водой двухосновные кислоты средней силы H2XO3, где X = S, Se, Те. Сила кислот и их восстановит. свойства убывают в ряду от S к Те. Оксидам XO3 отвечают сильные кислоты H2XO4 и слабая кислота H6TeO6. Окислит. свойства наиб. характерны для H2SeO4. Оксоанионы
В природе широко распространены и встречаются в свободном состоянии O и S, кроме того, S, Se и Те встречаются в виде минералов халькофильных элементов, О — в виде силикатов, прир. карбонатов, фосфатов, оксидов и др.
Лит.: Inorganic chemistry, ser. 1, v. 2, Main group elements: groups V and VI, ed. by H. Emeleus, L., 1972; Inorganic chemistry, ser. 2, v. 3, Main group elements: groups VI and Vn, ed. by H. Emeleus, L., 1975; Schmidt M., S i e b e r t W., Bagnall K., The chemistry of sulfur, selenium, tellurium and polonium, Oxf., 1975.
Л. Ю. Аликберова
Химическая энциклопедия